制备新的吡咯衍生物的方法技术

本发明专利技术提供了制备有化学式（Ｉ）的新毗咯衍生物的方法，其中Ｒ－［１］，Ｒ－［２］，Ｒ－［３］，Ｒ－［４］，Ｒ－［５］正如在说明书和权利要求书已定义了的．该新的吡咯衍生物在杀螨剂，杀线虫剂、杀虫剂等化合物中是一种活性组分．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术的目的是提供制备新吡咯衍生物的方法。该衍生物的通式为 其中 -R2或R3之一代表基团 (其中A为拟除虫菊酯酸(pyrethrinoid acid)ACO2H的残基，Z代表H、C≡N、C≡CH、CF3、或1-3个碳的烷基。) -另一个不代表上述基团的R2或R3，以及R4和R5(两者相同或不同)可是氢原子、卤原子、直到18个碳的烷基，直到14个碳的芳基，直到18个碳的芳烷基，氰基，CF3，直到8个的CO2-烷基，NO2，直到8个碳的烷氧基，以及基团(其中n＝0，1或2;R1′R1′，R2′代表1-8个碳原子的烷基)，R4和R5可形成饱和或不饱和的、直到8个碳原子的碳环。 -R1代表 其中X和Y(相同或不同)代表氢原子、卤原子，1-8个碳原子的烷基，直到14个碳的芳基; -或其中X′、Y′、Y″(相同或不同)代表上面X和Y定义中的一个基团，虚线表示在1碳和2碳之间可能形成的双键; -或其中γ′的定义与上面R4和R5的定义一致，但不包括卤素，氰基、NO2，(n＝1或2，)，及基团; -或其中R″和R′″(相同或不同)代表氢原子，1-18个碳的烷基，直到14个碳的芳基，直到18个碳的芳烷基，CF3，直到8个碳的CO2-烷基，直到8个碳的烷氧基。 所说的拟除虫菊酯酸(pyrethrinoid acid)，即是ACO2H，可作为制备具有生物活性的拟除虫菊酯(pyrethrinoid)衍生物的中间体。 当Z代表烷基时，最好是甲基。 当通式(1)定义中提到的一个取代基是烷基时，最好是甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基或正戊基。 当通式(1)定义中提到的一个取代基代表卤原子时，最好是氟、溴或氯原子。 当通式(1)定义中提到的一个取代基代表芳基时，其最好是苯基，这个芳基可被取代，特别是被1-8个碳的烷基或烷氧基、NO2、CF3、OH、卤素、氨基取代。 当通式(1)定义中提到的一个取代基代表芳烷基时，最好是苄基。 当通式(1)定义中提到的一个取代基代表CO2-烷基或烷氧基时，“烷基”最好是甲基，乙基、丙基、或异丙基;“烷氧基”最好是甲氧基、乙氧基、丙氧基或异丙氧基。 当R4和R5形成碳环时，最好是有4或5个碳原子的环。 本专利技术特别提供了制备具有通式(Ⅰ)、且(Ⅰ)中R1代表-CH2-C≡CH基团的化合物的方法。 在按本专利技术方法得到的择优化合物中，可列举出基团 中取代基Z为氢原子或氰基的那些化合物。 那些取代基R2为 基团的化合物，亦可列为按本专利技术方法得到的择优化合物。 本专利技术还特别提供了制备具有通式(Ⅰ)，且(Ⅰ)中取代基R2，R4，和R5各为氢原子的化合物，以及R2，R4和R5为硝基或三氟甲基的化合物的方法。 本专利技术尤其提供了制备具有通式(Ⅰ)的化合物的方法，其特征是 -A代表基团 (注原文如此) 其中 -Z1和Z2分别为甲基， -或Z1为氢原子，而 -Z2代表基团 其中Z3为氢或卤原子，T1和T2(相同或不同)代表氢原子、卤原子、1-8个碳的烷氧基或烷基，CF3，或CN，或可被卤素取代的苯环，或者T1和T2形成3-3个碳的环烷基，或基团 其中B为氧或硫原子; -或Z2代表基团 其中a，b，c，d，(相同或不同)各为卤原子; -或Z2代表基团 其中D代表氢或卤原子，1-8个碳的烷氧基;G为氧或硫原子;J或为1-8个碳直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基，该烃基可被1个或多个相同或不同官能团取代;或为6-14个碳的、可被一个或多个相同或不同官能团取代的芳基;或为可被一个或多个相同或不同官能团取代的杂环基; -或者A代表基团 其中U可在苯环任何位置上，代表卤原子，1-8个碳的烷基或烷氧基，m＝0，1或2。 当T1、T2、Z3是卤原子时，最好是氟、氯、溴原子。 当T1或T2表示烷基或烷氧基时，最好是甲基、乙基、正丙基、甲氧基、乙氧基或正丙氧基。 a、b、c、d、最好为氯或溴原子。 当D表示卤原子时，最好是氟、氯或溴原子。 当J表示被一个或多个官能团取代的烷基时，烷基最好是1-8个碳的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基，或特丁基。官能团可是在公开的欧洲专利申请(50534号)中列举出的一种官能团。 J也可表示被芳基，尤其是可能被苯基取代的烷基。 当J表示被一个或多个官能团取代的烷基时，下列基团为J的最佳取代烷基 --(CH2)n1-CHal3其中n1为1-8的整数，Hal为卤原子，如-CH2-Ccl3，-CH2-CF3，-CH2-CH2-Ccl3，或-CH2-CH2-CF3; --(CH2)n2-CHHal2其中Hal定义同上，n2为0-8的整数，如-CH2-CHcl3，-CH2-CHF2，或-CHF2; --(CH2)n1-CH2Hal 其中n1和Hal定义同上，如-CH2-CH2cl，或-CH2-CH2F; --C-(CHal3)3， 其中Hal定义同上，如-C-(CF3)3， 或-(CH2)n-CN 其中n的定义同上; -其中Hal定义同上，如; --(CH2)n1-ORa，其中n1定义同上，Ra代表氢原子，或1-8个碳直链或支链烷基，如-CH2-OCH3，-CH2-CH2-O-CH3，-CH2-CH2-O-CH2-CH3，或-CH2-CH2-OH; -其中n1和Ra定义同上，两个Ra可是不同基团，如，其中n1定义同上，如 当J代表-可被取代的芳基时，最好是可被取代的苯基。 当J代表杂环基时，最好是吡啶基，呋喃基、噻吟基、恶唑基、或噻唑基。 用本专利技术方法得到的择优化合物中，可列出A代表基团 的化合物，式中Hal代表卤原子，如氯，或溴原子。 还可列出A代表基团 的化合物，式中J代表1-8个碳的直链、支链或环状烷基，双键几何构型为顺式(Z)。在这些化合物中，J最好代表甲基、乙基、正丙基、异丙基或叔丁基。 还可列举具有通式(Ⅰ)，且A代表基团 的化合物。该式中Hal代表卤原子，J代表1-8个碳的烷基，双键几何构型为反式(E)。 在这些化合物中，J最好代表甲基、乙基、正丙基、异丙基或叔丁基。 本专利技术特别提供了制备通式中A代表基团 的化合物的方法。按本专利技术方法得到的择优化合物中，可列举出具有如下名称的通式为(Ⅰ)的化合物 -1R，顺(△E)2，2-二甲基-3-(3-乙氧基-3-氧代-2-氟-1-丙烯基)环丙烷甲酸〔1-(2-丙炔基)-1H-吡咯-3-基〕甲酯; -1R，顺(△Z)2，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷甲酸〔1-(2-丙炔基)-1H-吡咯-3-基〕甲酯; -1R，顺(△E)2，2-二甲基-3-(3-乙氧基-3-氧代-2-氟-1-丙烯基)环丙烷甲酸〔1-(2-丙炔基)-2-三氟甲基-1H-吡咯-3-基〕甲酯; -1R，顺(△E)2，2-二甲基-3-(3-叔-丁氧基-3-氧代-2-氟-1-丙烯基)-环丙烷甲酸〔1-(2-丙炔基〕-2-三氟甲基-1H-吡咯-3-本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备有式（Ⅰ）化合物的方法，＊＊＊（Ⅰ）其中：——Ｒ↓［２］或Ｒ↓［３］基之一代表下式的基：＊＊＊式中Ａ代表拟除虫菊酯酸（Ｐｙｒｅｔｈｒｉｎｏｉｄ—ａｃｉｄ）ＡＣＯ↓［２］Ｈ的残基，而Ｚ代表氢原子、—Ｃ≡Ｎ基、—Ｃ≡ＣＨ 基、—ＣＦ↓［３］基，或含有１到３个碳原子的烷基，和——Ｒ↓［２］或Ｒ↓［３］基无论哪一个都不代表下式的基：＊＊＊以及Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］基，彼此相同或不同，代表氢原子、卤原子、含有到１８个碳原子的烷基、含有直到１４个碳原子的 芳基、含有直到１８个碳原子的芳烷基、氰基、ＣＦ↓［３］基、含有直到８个碳原子的ＣＯ↓［２］—烷基、ＮＯ↓［２］基、含有直到８个碳原子的烷氧基、＊＊＊基，或＊＊＊基，ｎ是０、１或２，Ｒ↑［１］、Ｒ↓［１］＇和Ｒ↓［２］＇基代表含有１到８个碳原子的烷基，Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］基能够生成含有直到８个碳原子的饱和的或不饱和的碳环，和—Ｒ↓［１］代表：—或者＊＊＊基，式中Ｘ和Ｙ彼此相同或不同，代表氢原子、卤原子、含有１到８个碳原子的烷基，或含有直到１４个碳原子的芳基；＊＊＊ 基，式中Ｘ↑［１］、Ｙ↑［１］和Ｙ↑［１１］彼此相同或不同，代表上述Ｘ和Ｙ代表的基中的一个基，虚线代表１碳和２碳间可能的双键；—或者＊＊＊基，式中γ↑［１］可代表上述Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］代表的除了卤素、氰基、ＮＯ↓［２］、＊＊＊（ｎ是 １或２）和＊＊＊基之外的基；—或者＊＊＊基，式中Ｒ↑［１１］和Ｒ↑［１１］＇彼此相同或不同，代表氢原子、含有１到８个碳原子的烷基、含有直到１４个碳原子的芳基，含有直到１８个碳原子的芳烷基、ＣＦ↓［３］基、含有直到８个碳原子ＣＯ↓［２］— 烷基，或含有直到８个碳原子的烷氧基，其特征在于有式（Ⅱ）的醇：＊＊＊（Ⅱ）其中Ｒ↓［２］↑［１１］和Ｒ↓［３］↑［１１］基中的一个基代表下式的基＊＊＊Ｚ保留有如上所述相同含义，另一个Ｒ↓［２］↑［１１］或Ｒ↓［３］↑［１ １］基以及Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］基保留有与上述Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］相同含义，Ｒ↓［１］保留有如上所述相同含义，受到有式（Ⅲ）的酸或该酸的官能衍生物的作用，＊＊＊（Ⅲ）Ａ保留有如上所述相同含义。...

【技术特征摘要】
FR 1985-4-23 85-061341、制备有式(Ⅰ)化合物的方法，其中-R2或R3基之一代表下式的基式中A代表拟除虫菊酯酸(Pyrethrinoidacid)ACO2H的残基，而Z代表氢原子、-C≡N基、-C≡CH基、-CF3基，或含有1到3个碳原子的烷基，和-R2或R3基无论哪一个都不代表下式的基以及R4和R5基，彼此相同或不同，代表氢原子、卤原子、含有到18个碳原子的烷基、含有直到14个碳原子的芳基、含有直到18个碳原子的芳烷基、氰基、CF3基、含有直到8个碳原子的CO2-烷基、NO2基、含有直到8个碳原子的烷氧基、基，或基，n是0、1或2，R1、R′1和R′2基代表含有1到8个碳原子的烷基，R4和R5基能够生成含有直到8个碳原子的饱和的或不饱和的碳环，和-R1代表-或者基，式中X和Y彼此相同或不同，代表氢原子、卤原子、含有1到8个碳原子的烷基，或含有直到14个碳原子的芳基；-或者基，式中X1、Y1和Y11彼此相同或不同，代表上述X和Y代表的基中的一个基，虚线代表1碳和2碳间可能的双键；-或者基，式中γ1可代表上述R4和R5代表的除了卤素、氰基、NO2、(n是1或2)和基之外的基；-或者基，式中R″和R″′彼此相同或不同，代表氢原子、含有1到8个碳原子的烷基、含有直到14个碳原子的芳基，含有直到18个碳原子的芳烷基、CF3基、含有直到8个碳原子CO2-烷基，或含有直到8个碳原子的烷氧基，其特征在于有式(Ⅱ)的醇其中R″2和R″3基中的一个基代表下式的基Z保留有如上所述相同含义，另一个R″2或R″3基以及R4和R5基保留有与上述R4和R5相同含义，R1保留有如上所述相同含义，受到有式(Ⅲ)的酸或该酸的官能衍生物的作用，A保留有如上所述相同含义。2、根据权利要求1的方法，其特征在于从有式(Ⅱ)的醇开始，其中R1代表-CH2-C≡CH基。3、根据权利要求1或2的方法，其特征在于从有式(Ⅱ)的醇开始，其中R″2和R″3基中的一个代表下式的基式中Z代表氢原子。4、根据权利要求1或2的方法，其特征在于从有式(Ⅱ)的醇开始，其中R″2和R″3基中的一个代表下式的基式中Z代表腈基。5、根据权利要求1或2的方法，其特征在于从有式(Ⅱ)的醇开始，其中取代基R″3代表下式的基6、根据权利要求1到5中的任何一个的方法，其特征在于从有式(Ⅱ)的醇开始，其中取代基R″2、R4和R5中的一个代表氢原子。7、根据权利要求1到5中的任何一个的方法，其特征在于从有式(Ⅱ)的醇开始，其中取代基R″2、R4和R5中的一个代表硝基。8、根据权利要求1到5中的任何一个的方法，其特征在于从有式(Ⅱ)的醇开始，其中取代基R″2、R4和R5中的一个代表腈基。9、根据权利要求1到5中的任何一个的方法，其特征在于从有式(Ⅱ)的醇开始，其中取代基R″2、R4和R5中的一个代表三氟甲基。10、根据权利要求1到9中的任何一个的方法，其特征在于从有式(Ⅲ)的酸开始，其中一或者A代表下式的基式中-Z1和Z2各代表甲基，-或者Z1代表氢原子，和-或者Z2代表下式的基式中Z3代表氢原子或卤原子，T1和T2相同或不同，代表氢原子、卤原子、烷氧基、含有1到8个碳原子的烷氧基或烷基、CF3基、CN基，或可能被卤素出代的苯基，或者T1和T2一起形成含有3到6个碳原子的环烷基或下式的基式中B代表氧原子或硫原子，-或者Z2代表下式的基式中a、b、c和d相同或不同，每个代表卤原子，-或者Z2代表下式的基式中D代表氢原子或卤原子、含有1到8个碳原子的烷氧基，G代表氧原子或硫原子，J或者代表直链的，支链的或环状的，饱和的或不饱和含有1到8个碳原子的烷基，其可能被一个或多个相同或不同的官能团取代，或者代表含有6到14个碳原子芳基，其可能被一个或多个相同或不同的官能团取代，或者代表杂环基，其可能被一个或...

【专利技术属性】
技术研发人员：琼特斯尔，琼皮埃尔德穆特，布伦特塔利安尼，
申请(专利权)人：鲁索艾克勒夫公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]