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基于烷基铵盐的侧链型磁性单体、聚合物及其制备方法和应用技术

技术编号:10355540 阅读:201 留言:0更新日期:2014-08-27 11:53
本发明专利技术公开基于烷基铵盐的侧链型磁性单体、聚合物及其制备方法和应用,将季铵化反应后的顺式—5—降冰片烯—外—2,3—二羧酸酐与金属卤化物反应制备出具有磁性的单体,并使单体中具有可以参与聚合反应的单元,然后在Grubbs三代试剂催化下,合成的磁性单体通过活性开环易位聚合方法制备出结构可控的磁性聚合物。本发明专利技术技术方案提供了一种结构可控的磁性聚合物的合成方法,该方法具有操作简便、反应条件温和,在制备信息存储材料、吸波材料、磁成像等方面具有潜在应用。

【技术实现步骤摘要】
基于烷基铵盐的侧链型磁性单体、聚合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及一类磁性可聚合单体、聚合物及其合成方法,更加具体地说,特别涉及利用Grubbs三代试剂催化的开环易位聚合合成一类结构可控的侧链型分子级别磁性聚合物及其合成方法。
技术介绍
磁性高分子材料与传统无机磁性材料相比,具有密度低、质量轻、柔性、易加工成型、分子结构便于设计、易于功能化等优点,在信息存储材料、磁分离、吸波材料、磁成像以及药物控制释放等方面有广泛的应用前景。磁性高分子材料的制备方法根据其结构主要分为两种。一类是复合法,即将无机磁性颗粒掺杂到聚合物基质中,但是由此方法制备的磁性高分子存在缺陷,磁性颗粒分布不均匀且与高分子体系的相容性差,掺杂量受限制,其磁性来源于掺杂的无机颗粒,而不是聚合物本身,属于杂化的磁性材料;另一类是化学法,此类方法合成的结构型磁性高分子的磁性来源于聚合物本身或聚合物组成的某一部分,是分子级别的磁性高分子。但此类方法制备的聚合物具有大的共轭结构,存在原料价格高、制备工艺复杂、合成的聚合物溶解性差等缺点。2004 年,日本的 Hyashi 和 Hamaguchi 教授(S.Hayashietal., ChemistryLetterS,2004,33,1590-1591.)首次报道了一种新型的磁性离子液体小分子。该离子液体由季铵阳离子与含高自旋金属中心的金属卤合物负离子构成;2011年,西班牙的Ddbbelin等(M.Ddbbelin et al. , PolymerChemistry, 2011, 2, 1275-1278.)首次报道了含四齒合铁负离子的聚离子液体的制备,通过后修饰方法对聚咪唑进行离子交换,用四卤合铁负离子取代原有的负离子,从而制备出磁性聚合物。Hyashi和Hamaguchi等报道的磁性离子液体小分子不具备大分子聚合物的优点,如良好的加工性能、分子结构便于设计、易于功能化等。由于后修饰方法不会达到100%的转化率,因此Dftbbdin等制备的聚合物存在结构上的缺陷,对磁性聚合物的性能也有相应的影响。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足,提供一种磁性单体。本专利技术的目的还在于提供一种磁性单体的制备方法。本专利技术的另一个目的在于提供一种磁性聚合物。本专利技术的另一个目的在于提供磁性聚合物的合成方法。本专利技术的另一个目的在于提供磁性聚合物的应用。本专利技术的上述目的通过下述技术方案予以实现:基于烷基铵盐的侧链型磁性单体,具有化学结构通式(I)的结构:本文档来自技高网
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【技术保护点】
基于烷基铵盐的侧链型磁性单体,其特征在于,具有化学结构通式(I)的结构: 其中A+为‑(CH2CH2)nN+(CH3)3,n=1,2,3,6;‑CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2OH,B-为FeCl4-、FeCl3Br-、GdCl3Br-、GdCl4-。

【技术特征摘要】
1.基于烷基铵盐的侧链型磁性单体,其特征在于,具有化学结构通式(I)的结构: 2.制备如权利要求1所述的基于烷基铵盐的侧链型磁性单体的方法,其特征在于,选用顺式一5—降冰片烯一外一2,3—二羧酸酐作为原料,如化学结构通式(II)所示,按照下述步骤进行:3.根据权利要求2所述的基于烷基铵盐的侧链型磁性单体的制备方法,其特征在于,在所述步骤I中,利用二氯甲烷为反应溶剂,充分搅拌顺式一5—降冰片烯一外一2,3—二羧酸酐、胺类小分子和二氯甲烷以实现体系均匀,在120~130°C完全充分反应,反应时间至少4h,优选4一8h。4.根据权利要求2所述的基于烷基铵盐的侧链型磁性单体的制备方法,其特征在于,在所述步骤2中,利用四氢呋喃为反应溶剂,溶解第一中间产物并加入卤代烃进行反应,为确保第一中间产物在季铵反应中反应程度,优选25~70°C反应2~12h。5.根据权利要求2所述的基于烷基铵盐的侧链型磁性单体的制备方法,其特征在于,在所述步骤3中,利用无水甲醇为反应溶剂,溶解第二中间产物并加入离子交换树脂进行离子交换反应,考虑到实际使用离子交换树脂的交换能力和离子交换效果,选择对反应体系进行搅拌,在室温20— 25°C下反应时间至少4小时,优选6 —10小时。6.根据权利要求2所述的基于烷基铵盐的侧链型磁性单体的制备方法,其特征在于,在所述步骤4中,利用无水甲醇为反应溶剂,溶解第三中间产物...

【专利技术属性】
技术研发人员:袁晓燕代冬冬任丽霞
申请(专利权)人:天津大学
类型:发明
国别省市:天津;12

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