含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂及其制备方法。所述季铵盐型Gemini表面活性剂的结构如式Ⅰ所示，本发明专利技术的含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂的连接基团是联苯，使其具有柔性和刚性取向，使得本发明专利技术的季铵盐型Gemini表面活性剂可以用于界面成膜性能研究和界面结晶研究。

【技术实现步骤摘要】
含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂及其制备方法
本专利技术涉及一种表面活性剂及其制备方法，具体而言是一种含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂及其制备方法。
技术介绍
双子(Gemini)表面活性剂的诞生是表面活性剂工业的一次革命，这标志着一个新时代的到来，有关该类表面活性剂的合成报道最早是在1946年的美国专利US2524218，Bersworth等人合成一种结构对称的羧酸盐有机物。对于Gemini表面活性剂的室内研究是从1971年开始的，Bunton等人首次合成了一系列阳离子Gemini表面活性剂，并对它们的临界胶束浓度(简称CMC)和表面性质进行了研究。此外，他们还改变了亲水、疏水、刚性和柔性基团后，结果发现这些基团对其表面性质有显著的影响。我国自1968年开发生产出第一个季铵盐型阳离子表面活性剂以来，已经开发出了不同的品种，包括脂肪族、芳香族、杂环、高分子季铵盐以及氟、硫等特种季铵盐等五大类阳离子表面活性剂。时至今日，季铵盐型表面活性剂的需求量与生产量还是非常巨大的，它们的适用范围广、发展速度快，已经成为了一个独立的门类。阳离子Gemini表面活性剂的化学性质比较稳定，合成方法相对简单，所以成为近年来研究最多、应用也较为广泛的离子型表面活性剂。其中，又以季铵盐型Gemini表面活性剂的研究最广。季铵盐型Gemini表面活性剂不仅有双烷基单季铵盐的优点，还具有单烷基双季铵盐型表面活性剂的优点。此外，它们还有很好的疏水、乳化、吸附、抗静电等性能，受到了人们的广泛关注，其合成方法较多，产率也普遍较很高。目前，它们多数是由叔胺与烷基化试剂反应得到的。通常，季铵盐型阳离子表面活性剂的合成方法主要有两种：一种是单长链烷基二甲基叔胺和二溴取代烷烃进行季铵化反应；另外一种是1-溴代长链烷烃和N，N，N’，N’-四甲基烷基二胺反应。这些方法合成出的表面活性剂的连接基团大多是烷基链。然而，越来越多的研究发现，连接基团的不同对于Gemini表面活性剂的物化性质有很大影响。目前，主要合成的Gemini表面活性剂的连接基团均是烷基链，分子间无法形成较为稳定的作用力，不利于界面富集和界面结晶的研究。因此，我们需要一种新的季铵盐型表面活性剂及其制备方法，以克服现有技术中的缺陷。
技术实现思路
为解决现有技术的不足，本专利技术提出一种新颖的含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂，以联苯基团为连接基团，使连接基团具有较强作用力，从而增强表面活性剂分子间的作用力，有利于超分子的形成，进而使得该表面活性剂可用于界面成膜性能研究和界面结晶研究。为实现上述目的，所采取的技术方案是：一种含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂，结构如式Ⅰ所示：其中，R1～R4分别独立地选自空间位阻效应大于氢(H)的取代基，例如但不限于烷基；X为卤素。在本专利技术一实施例中，所述R1～R4分别独立地选自C1～C18的烷基中一种。在本专利技术一实施例中，所述R1选自亚甲基、R2和R3选自甲基、R4选自C8～C18的烷基中一种；更优选地，所述R4选自C8或C12烷基。在本专利技术一实施例中，所述X选自Cl或Br。在本专利技术一较佳实施例中，提供一种含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂，结构如式Ⅰ所示：其中，所述R1选自亚甲基、R2和R3选自甲基、R4选自C8～C18的烷基中一种；所述X选自Cl或Br；更优选地，所述R4选自C8或C12烷基。本专利技术还提供上述式Ⅰ所示的含有联苯基团的Gemini表面活性剂的方法，其主要步骤是：由式Ⅱ所示化合物与叔胺(式Ⅲ所示化合物)于室温条件下再四氢呋喃溶剂中反应，并经减压蒸馏及重结晶后，得到目标物(式Ⅰ所示化合物)。具体而言，所述方法的步骤包括：由式Ⅱ所示化合物与式Ⅲ所示化合物于室温条件下在四氢呋喃溶剂中反应，并经减压蒸馏及重结晶后得到目标物：其中，所述R1～R4分别独立地选自空间位阻效应大于氢(H)的取代基，例如但不限于烷基；X为卤素。在本专利技术一实施例中，所述R1～R4分别独立地选自C1～C18的烷基中一种。在本专利技术一实施例中，所述R1选自亚甲基、R2和R3选自甲基、R4选自C8～C18的烷基中一种；更优选地，所述R4选自C8或C12烷基。在本专利技术一实施例中，所述X选自Cl或Br。在本专利技术一实施例中，所述式Ⅱ所示化合物与式Ⅲ所示化合物于室温条件下在四氢呋喃溶剂中反应的反应时间为至少6小时。在本专利技术一实施例中，在所述式Ⅱ所示化合物与式Ⅲ所示化合物于室温条件下在四氢呋喃溶剂中的反应中，所述式Ⅱ所示化合物与式Ⅲ所示化合物的摩尔重量比为1:2。在本专利技术一实施例中，所述式Ⅱ所示化学物选自联苯二烷基卤。在本专利技术一实施例中，其中使用适当溶剂重结晶两次后，利用适当溶剂溶解粗产物，然后减压抽滤除去固体杂质。在本专利技术一较佳实施例中，提供一种制备式Ⅰ所示化合物的方法，所述方法的步骤包括：于室温条件下，以下式Ⅱ所示化合物与式Ⅲ所示化合物，按摩尔质量比1:2，在四氢呋喃溶剂中反应至少6小时；以适当溶剂重结晶两次后，利用适当溶剂溶解粗产物，然后减压抽滤除去固体不溶性杂质；重结晶后得到目标物：其中，所述R1选自亚甲基、R2和R3选自甲基、R4选自C8～C18的烷基中一种；更优选地，所述R4选自C8或C12烷基；所述X选自Cl或Br；更优选地，所述X为Br所述式Ⅱ所示化学物选自联苯二烷基卤；所述式Ⅱ所示化学物例如但不限于4,4’-双(溴甲基)联苯；所述式Ⅲ所示化学物例如但不限于N,N-二甲基十二烷基胺。需要说明的是，在本专利技术中，所述C1～C18的烷基是指，具有1～18个碳的直链或支链烷基。本专利技术中所述的化合物(除目标产物)，如式Ⅱ或式Ⅲ所示化合物、氯代烷等均有市售。本专利技术提供的含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂的连接基团是联苯，使其具有柔性和刚性取向，使得本专利技术的季铵盐型Gemini表面活性剂可以用于界面成膜性能研究和界面结晶研究。附图说明图1是如式Ⅰa所示的本专利技术的含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂的核磁图谱；图2是如式Ⅰa所示的本专利技术的含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂的红外图谱。具体实施方式以下用实施例对本专利技术作更详细的描述。这些实施例仅是对本专利技术最佳实施方式的描述，并不对本专利技术的保护范围有任何限制。实施例1本实施例提供一种含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂，以下式Ⅰa所示：其制备方法为：在电磁搅拌下，向装有50ml四氢呋喃(THF)的250mL锥形瓶中加入1.73495g(5.0mmol)4,4’-双(溴甲基)联苯，再将2.78ml(2.20g，10.0mmol)N,N-二甲基十二烷基胺溶解于25ml的THF中，加入锥形瓶中，电磁搅拌混合液反应6小时。减压抽滤出白色粗产品，并利用氯仿/丙酮溶液重结晶2次，抽滤。然后，将此时的白色固体用氯仿溶解后抽滤除固体不溶性(机械)杂质，旋蒸后再重结晶一次后烘干得最终产物(4,4’-二亚甲基联苯)双(十二烷基二甲基溴化铵)(式Ⅰa所示化合物)。反应温度为室温20℃～30℃，重结晶温度是60℃，产率：61.3％。1HNMR(δH,400MHz,CDCl3),7.68(d,4H),7.21(d,4H),5.47(s,4H),3.58(t,4H本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂，其特征在于，所述含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂的结构如式Ⅰ所示：其中，R1～R4分别独立地选自空间位阻效应大于氢的取代基；X为卤素。

【技术特征摘要】
1.一种含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂，其特征在于，所述含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂的结构如式Ⅰ所示：其中，所述R1选自亚甲基、R2和R3选自甲基、R4选自C8～C18的烷基中一种；X为卤素。2.一种制备如权利要求1所述的含有联苯基团的季铵盐型Gemini表面活性剂的方法，其特征在于，所述方法的步骤包括：由式Ⅱ所示化合物与式Ⅲ所示化合物于室温条件下在四氢呋喃溶剂中...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈启斌，胡鑫，沈锦成，陈瑾茜，盛瑜玠，王丽，姚钧耀，刘珊珊，刘洪来，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：上海;31