具有高玻璃化转变温度的聚(萘二甲酸亚烷基二醇酯)的共聚酯酰亚胺和由其制成的膜制造技术

技术编号:10346045 阅读:204 留言:0更新日期:2014-08-22 11:11
一种包含衍生于脂族二醇、萘二甲酸和结构式(I)的单体的重复单元的共聚酯,其中n=2、3或4,以及由其制成的膜、纤维、模塑组合物和模塑制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有高玻璃化转变温度的聚(萘二甲酸亚烷基二醇酯)的共聚酯酰亚胺和由其制成的膜
本专利技术涉及新型聚酯和由其制成的膜,及其合成方法。具体而言,本专利技术涉及聚(萘二甲酸亚烷基二醇酯),尤其是聚(萘二甲酸乙二酯)(PEN)的新型共聚物,其表现出改善的耐热性和热机械稳定性(thermo-mechanical stability)。
技术介绍
玻璃化转变温度(Tg)、结晶熔点(Tm)和结晶度是决定聚酯热机械性能的关键参数。以前的研究已经成功地提高了热塑性聚合物的Tg,主要是均聚物,但这通常伴随着所述Tm的相应升高。这种Tm升高可能是不利的,因为热塑性聚合物也应该保持可熔加工的(例如,在挤出机中),并应该优选保持在这样的经济条件下(例如,低于约320°c,优选低于约300°C,这允许使用常规的挤出设备)。在更高的加工温度下,聚合物挤出需要昂贵的专门设备和大量的能量,并且通常还会导致降解产物。所述熔体加工温度应该远低于(例如,至少低于约20°C)聚合物的分解温度。在某些情况下,共聚单体已引入到聚合物中以提高!;而同时维持T111,但也会导致分解温度及其Tni的收敛,这导致熔体中产生降解产物。人们作了许多尝试而通过引入更刚性的共聚单体提高聚酯的玻璃化转变温度。然而,这样的共聚单体也扰乱了晶格中聚合物链的堆积,使得当所述Tg升高时,Tm和结晶度通常随着共聚单体的比率增加而都降低,最终导致无定形材料。为了由聚合材料制作制品,往往至关重要的是聚合物表现出结晶度才能实现制品具有可接受的热机械性能。PEN是一种相对于聚对苯二甲酸乙二酯(PET,Tg = 78°C )具有更高的玻璃化转变温度(Tg = 1200C )的半结晶共聚物,但其结晶熔点相差不大(PEN的Tm = 268°C而PET的Tm = 260°C)。PEN的热机械稳定性显著大于PET的热机械稳定性。人们通过引入更刚性的共聚单体增强Tg作了许多尝试,都集中于比PEN显著便宜的PET。还没有Tg高于PEN的市售半结晶聚酯。聚醚醚酮(PEEK)是高Tg(约143~146°C )半结晶热塑性聚合物的少数几个实例之一,并已成功地用于工程和生物医学应用。然而,PEEK只适合某些类型的制品;例如,它不适合于制作双轴取向薄膜。PEEK也非常昂贵,并具有高结晶熔点(约350°C )。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种表现出改进的耐热性和热机械稳定性的聚酯。本专利技术进一步的目的是提供一种具有高的或升高的Tg而未提高Tm到聚合物在经济的条件下不再可熔体加工的点(即,聚合物应该在低于约320°c,优选低于约300°C保持可熔体加工)的热塑性聚合物。本专利技术进一步的目的是提供表现出高Tg以及高半结晶聚酯。本专利技术进一步的目的是提高聚酯的Tg而未显著降低其Tm和/或其结晶度,并优选未显著降低其分解温度。作为本文所 用的术语“未显著降低Tm”是指Tm降低不超过10%,优选不超过5%。作为本文所用的术语“未显著降低结晶度”是指聚酯保持了商业有用的结晶度,优选处于约10%~约60%,优选约20%~约50%的范围。本专利技术进一步的目的是提供一种Tg比相应基础聚酯高而未显著降低其Tm和/或其结晶度并优选未显著降低其分解温度的共聚酯。本专利技术进一步的目的是提供一种适于部分替代常规聚酯中单体的共聚单体,其提高所述聚酯的Tg而并未显著降低其Tm和/或其结晶度并优选不显著降低其分解温度。尽管本专利技术的目的并不排除提高Tm,但Tm任何增大一定不能如此之大而使熔体加工变得不经济以及使Tm和分解温度收敛(converge)。作为本文所用的术语“共聚酯”是指一种包含酯连接基并衍生于三种或更多种共聚单体的聚合物。作为本文所用术语“相应基础聚酯”是指一种包含酯连接基并衍生于两种类型包含成酯官能度的共聚单体同时起到衍生于包含相应基础聚酯的共聚单体的共聚单体的共聚酯的比较物之用的聚合物。包含成酯官能度的共聚单体优选具有两个成酯官能度(functionalities)。作为本文所用术语“半结晶”预想是指根据本文中描述的试验法测定至少约5%,优选至少约10%,优选至少约15%,优选至少约20%的结晶度。因此,本专利技术提供了一种包含衍生于脂族二醇的重复单元、萘二甲酸和结构式(I)的单体的共聚酯:本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种共聚酯,包含衍生于脂族二醇、萘二甲酸和结构式(I)单体的重复单元:其中n=2、3或4,而其中共聚单体(I)构成所述共聚酯的一定比例的二醇部分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.12.19 GB 1121826.0;2011.12.19 GB 1121827.81.一种共聚酯,包含衍生于脂族二醇、萘二甲酸和结构式(I)单体的重复单元: 2.根据权利要求1所述的共聚酯,其具有结构式(II): 3.根据前述权利要求中任一项所述的共聚酯,其中所述单体(1)存在的含量范围为所述共聚酯的二醇部分的约511101%~约δΟηιοΙ1^。4.根据前述权利要求中任一项所述的共聚酯,其中所述单体(1)存在的含量范围为所述共聚酯的二醇部分的至少约8mol%。5.根据前述权利...

【专利技术属性】
技术研发人员:史蒂芬·威廉·桑基威廉·A·麦克唐纳戴维·特纳霍华德·科洪史蒂芬·米汉
申请(专利权)人:杜邦帝人薄膜美国有限公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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