制备取代吡唑碳酰氯的方法技术

本发明专利技术涉及一种在自由基条件下通过氯化式(II)的醛而制备取代吡唑碳酰氯的方法。

【技术实现步骤摘要】
本申请是2008年1月9日提交的名称为“制备取代吡唑碳酰氯的方法”的200880002458.3专利技术专利申请的分案申请。
本专利技术涉及一种通过在自由基条件下氯化式(II)的醛制备取代吡唑基氯的方法。
技术介绍
吡唑基氯是制备活性作物保护成分的重要单元。 吡唑基氯通常由羧酸与一种氯化剂反应制备。该方法的一个优点是基于其相应的羧酸容易制备、因而可工业获得的事实。取代吡唑基氯的制备不满足此先决条件，这是因为其相应的羧酸不容易获得。 例如，吡唑-4-甲酸由吡唑-4-甲醛(J.L.Huppatz:Aust.J.Chem.36,135-147(1983))和高锰酸钾根据方案I制备。所述氧化反应工业化实施的一个问题是形成大量的二氧化锰。 方案I JP7070076描述了在存在或不存在相转移催化剂的情况下，吡唑-4-甲醛与过氧化氢和氯化钠在酸性条件下在含水体系中反应以制备吡唑-4-甲酸的方法。该方法时空产率低，并且由于涉及过氧化氢，从安全技术的角度来看是不利的。 然后吡唑碳酰氯不得不在第二步骤中借助一种氯化剂例如亚硫酰氯由吡唑-4-甲酸制得。 针对上述缺点和问题，需要提供一种方法，其可由取代吡唑甲醛通过一步高产率和高选择性地制得相应的取代碳酰氯。
技术实现思路
因此，本专利技术提供一种制备通式(I)的取代吡唑碳酰氯的方法， 其中 R1为氢、烷基、烷氧基烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳烷基、烷氧基烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的烷芳基、未取代或取代的杂芳基及卤代烷基， R2为氢、卤素、烷基、烷氧基烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳烷基、未取代或取代的杂芳基及卤代烷基， X为氟、氯或溴， 其特征在于，在自由基条件下，式(II)的醛与一种氯化剂反应, 其中R1、R2和X各自定义如上。 宽泛定义 关于本专利技术，除非另有定义，否则术语“卤素”(X)包括选自氟、氯、溴和碘的元素，优选使用氟、氯和溴，且特别优选使用氟和氯。 任选取代的基团可为单取代或多取代，且在多取代的情况下取代基可相同或不同。 被一个或多个卤原子取代的烷基基团例如选自三氟甲基(CF3)、二氟甲基(CHF2)、CF3CH2、ClCH2、CF3CCl2。 关于本专利技术，除非有不同定义，否则烷基基团为直链、支链或环状的烃基团，其可任选具有一个、二个或更多个单或双不饱和部分，或者具有一个、两个或更多个选自O、N、P和S的杂原子。此外，本专利技术的烷基基团还可任选被其他选自以下组的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR2’)，其中R’可为氢，或者C1-12烷基、优选C2-10烷基、更优选C3-8烷基。 所述定义“C1-12烷基”涵盖本文对烷基基团的最宽泛定义。具体而言，所述定义包括例如以下含义：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、正庚基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基。 关于本专利技术，除非有不同定义，否则芳基基团为芳香族的烃基团，其可具有一个、两个或更多个选自O、N、P和S的杂原子，并可任选被其他选自以下的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR2’)，其中R’可为氢，或者C1-12烷基、优选C2-10烷基、更优选C3-8烷基。 所述定义“C5-18芳基”涵盖本文对具有5至18个骨架碳原子的芳基基团的最宽泛定义。具体而言，所述定义包括例如以下含义：环戊二烯基、苯基、环庚三烯基、环辛四烯基、萘基和蒽基。 关于本专利技术，除非有不同定义，否则杂芳基基团为具有一个、两个、三个或更多个选自O、N、P和S的杂原子的芳香族烃基团，其可任选被其他选自以下组的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR2’)，其中R’可为氢，或者C1-12烷基、优选C2-10烷基、更优选C3-8烷基。 所述定义“C5-18杂芳基”涵盖本文对具有5至18个骨架碳原子、且其中所述骨架碳原子可被上述杂原子代替的芳基基团的最宽泛定义。具体而言，所述定义包括例如以下含义：2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基和1,3,4-三唑-2-基；1-吡咯基、1-吡唑基、1,2,4-三唑-1-基、1-咪唑基、1,2,3-三唑-1-基、1,3,4-三唑-1-基；3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。 关于本专利技术，除非有不同定义，否则芳基烷基基团(芳烷基基团)为被芳基基团取代的烷基基团，其可具有C1-8亚烷基链，并且其芳基骨架或亚烷基链可被一个或多个选自O、N、P和S的杂原子取代，还可任选被其他选自以下组的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-S本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备通式(I)的取代吡唑碳酰氯的方法，其中R1为氢、烷基、烷氧基烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳烷基、未取代或取代的杂芳基及卤代烷基，R2为氢、卤素、烷基、烷氧基烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的芳烷基、未取代或取代的杂芳基及卤代烷基，X为氟、氯或溴，其特征在于，在自由基条件下使式(II)的醛与一种氯化剂反应,其中R1、R2和X各自定义如上。

【技术特征摘要】
2007.01.18 DE 102007002674.01.制备通式(I)的取代吡唑碳酰氯的方法，
其中
R1为氢、烷基、烷氧基烷基、未取代或取代的芳基、未取代或
取代的芳烷基、未取代或取代的杂芳基及卤代烷基，
R2为氢、卤素、烷基、烷氧基烷基、未取代或取代的芳基、未
取代或取代的芳烷基、未取代或取代的杂芳基及卤代烷基，
X为氟、氯或溴，
其特征在于，在自由基条件下使式(II)的醛与一种氯化剂反应,
其中R1、R2和X各自定义如...

【专利技术属性】
技术研发人员：N·卢，JD·海因里希，A·斯特劳布，T·沃尔，M·J·福特，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE