防伪用荧光压敏复写纸制造技术

本发明专利技术属于压敏复写纸，在其上用纸和中用纸的背面涂有或印有含有机紫外荧光配合物的涂层或油墨，因此用它书写或打字时产生的字迹在紫外光照射下又显现出荧光颜色。由于有机紫外荧光配合物的分散性好，品种多样，合成难度大，原料不易获得，故其荧光防伪性能远远优于已有的无机荧光颜料。本发明专利技术的荧光压敏复写纸使用简便、纸面清洁美观，可多联复写，适用于办公自动化，又有极好的荧光防伪性能，因此是商业、金融、财政各个领域新一代的票据用复写纸。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于利用压力使得遮蔽着的颜色可显示的复写纸，即俗称压敏复写纸，及其制作方法。目前在商业、金融、财政等领域所使用的多联复写字据的复写纸中，大致有夹页涂碳(颜料)复写纸、背涂碳(颜料)复写纸和无碳复写纸三类。前二类涂碳复写纸在使用中有许多缺陷，如复写联数少，使用麻烦，不能适用于办公自动化，纸面不美观，书写时容易蹭脏票据的上、下底联等，因此正逐渐被淘汰。取而代之的是无碳复写纸，它使用简便、纸面美观，书写时不会产生蹭脏现象，能多联复写，适用于办公自动化，目前已在许多行业的票据中采用。然而上述已有类型的复写纸几乎都无防伪的功能、或者说防伪性能很弱，容易被犯罪分子所伪造。为此，有人开发出荧光压敏复写纸，以增强复写票据的防伪性能。JP05-214278介绍了一种涂有普通有色有机荧光染料的压敏复写纸，由于这些有机荧光染料带有颜色，不具备隐蔽性，加之原料容易获得，故用这种纸制作的票据仍易被伪造。JP59-98892和JP04-363289分别介绍了涂有无机荧光物质的压敏复写纸。这类复写纸的字迹在特定波长范围的紫外光照射下会显示某种荧光颜色。由于荧光颜色在可见光下是隐蔽的，提高了压敏复写纸的防伪性能。然而，无机荧光颜料的颗粒尺寸一般较大，若研磨太细，又会破坏其微观结构而使发光亮度降低，因此，由无机荧光颜料制得的涂料或油墨分散性和稳定性都差，或者荧光亮度低，适用性差，又由于其品种单一，原料也容易获得，因此其防伪性能仍不够理想。本专利技术的目的是提供一种整体涂层系统均匀稳定的，在显形复写字迹中还隐含有高亮度荧光的、高防伪性能的荧光压敏复写纸及其制作方法。本专利技术的目的是这样实现的本专利技术防伪用荧光压敏复写纸是由CB纸(上用纸)、CBF纸(中用纸)和CF纸(下用纸)构成。当本专利技术的CB纸是在纸的背面涂有组成(重量比)为A＝有机紫外荧光配合物∶无色发色剂溶液∶缓冲剂∶粘合剂∶助剂＝5∶5∶2～3∶0.6～1.5∶0.2～1的涂层(涂层重量为5±2g/m2)的市售普通压感原纸时，本专利技术的CBF纸是在纸的背面涂有组成为A的涂层(涂层重量为5±2g/m2)的市售普通无碳复写纸的下用纸；或者当本专利技术的CB纸是在纸的背面涂有组成(重量比)为B＝有机紫外荧光配合物∶缓冲剂∶粘合剂∶助剂＝10∶2～3∶0.6～1.5∶0.0～1的涂层(涂层重量为5±2g/m2)或印有组成(重量比)为C＝有机紫外荧光配合物∶蜡∶增塑剂∶矿物油和/或植物油∶有机胶质物∶无机填料＝15～40∶5～30∶1～10∶10～40∶10～40∶1～10的荧光油墨的市售普通无碳复写纸上用纸时，本专利技术的CBF纸是在纸的背面涂有组成为B的涂层(涂层重量为5±2g/m2)或印有组成为C的荧光油墨的市售普通无碳复写纸的中用纸。本专利技术的CF纸都采用市售普通无碳复写纸的下用纸。所用的有机紫外荧光配合物是由Eu3+和/或Sm3+与TTA和/或三氟乙酰丙酮和/或六氟丙酮和/或二苯胍和/或三苯基氧化磷和/或三辛基氧化磷和/或HEDTA和/或EDTA和/或二苯甲烷和/或二乙烷和/或2-萘甲酰三氟丙酮组成的配合物、或由Ga3+和/或Sc3+与HNT和/或水杨醛缩氨基组成的配合物、或由Ga3+和/或Al3+和/或In3+与偶氮染料(如荧光镓或十二烷基荧光镓)组成的配合物、或由Al3+和/或Ga3+和/或In3+和/或La3+和/或Y3+和/或镝离子和/或铽离子与桑色素和/或喹啉衍生物(如8-羟基喹啉或8-喹啉硫醇或5，7-二氯-8-羟基喹啉)和/或罗达明染料(如罗达明4G)和/或4-磺基苯基-2-甲基-吡唑酮-5组成的配合物。所用缓冲剂为小麦淀粉、马铃薯淀粉、纤维素细微粉末、蜡囊中的一种或几种的混合物；所用粘合剂为丁苯胶乳、醋酸乙烯胶乳、丙烯酸胶乳、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素中的一种或几种的混合物；所用的助剂为TiO2、CaO、MgO、ZnO、CaCO3、MgCO3、Al(OH)3中的一种或几种的混合物；所用无色发色剂为结晶紫内酯(CVL)、对甲苯亚磺酸双(二甲基氨基苯)甲醇酯(PTSMH)、苯甲酰无色亚甲蓝(BLMB)、4、4’一双(二乙胺)二苯基甲醇、螺吡喃、若丹明内酯、吲哚红、孔雀绿内酯中的一种或几种的混合物。所用蜡是精制巴西棕榈蜡、脱色褐煤蜡、石蜡、白蜡、稻蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、蜂蜡、小烛树蜡、凡士林中的至少一种；所用增塑剂为磷酸二甲苯酯、磷酸三甲苯酯(TGP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三丁酯、磷酸二丁酯、磷酸二硬酯醇酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)中的至少一种；所用矿物油和/或植物油为煤油、轻质柴油、机油、大豆油、亚麻油、椰子油、蓖麻油、菜籽油中的至少一种；所用有机胶质物为乙基纤维素、硝酸纤维素、羟乙基纤维素、紫胶、玉米胶、松香、松香改性酚醛树脂、聚合松香、松香酸锌、松香酸钙、松香酸酯、聚合松香酸酯、乙烯一醋酸乙烯共聚物中的至少一种；所用无机填料为Al(OH)3、CaCO3、BaSO4、ZnSO4、铝钡白、ZnO、TiO2、锌钡白中的至少一种。本专利技术所用的有机紫外荧光配合物的制备方法是公知的(见D.EWilliams，Analytical Chemistry，43(1)；B.Budesinsky，Anal.Chim.Acta，42，455-465；T.Shigematsu，Anal.Chim.Acta，46，101-106；R.P.Fisher，Analytical Chemistry，43(3)，454-)，南开大学戈德防伪技术公司已有生产。其他组份原料也都可以市售获得。制作本专利技术荧光压敏复写纸有以下三种方法，可选用其中任意一种。第一种方法，先将无色发色剂溶液和有机紫外荧光配合物分别用微胶囊包裹起来，或者将无色发色剂溶液与有机紫外荧光配合物混匀共同作为囊心用微胶囊包在一起，再配以规定比例用量的缓冲剂、粘合剂和助剂，调制成为涂布用的涂料(固含量为25±5％)，最后用气刀涂布机将上述涂料分别均匀地涂布到市售普通压感原纸和普通无碳复写纸下用纸的背面，即分别制成本专利技术的CB和CBF纸；第二种方法，先将有机紫外荧光配合物用微胶囊包裹起来，再配以规定比例用量的缓冲剂、粘合剂和助剂、调制成为涂布用的涂料(固含量为25±5％)，最后用气刀涂布机将上述涂料分别均匀地涂布到市售普通无碳复写纸上用纸和中用纸的背面，即分别制成本专利技术的CB纸和CBF纸；第三种方法，先将有机紫外荧光配合物用微胶囊包裹起来或者直接用不包微胶囊的有机紫外荧光配合物，配以规定比例用量的蜡、增塑剂、矿物油和/或植物油、有机胶质物和无机填料调和拌匀、研磨制成油墨，最后用印刷机将此油墨分别印在市售普通无碳复写纸上用纸和中用纸的背面，即分别制成本专利技术的CB纸和CBF纸。本专利技术中微胶囊的制备可以采用三聚氰胺加甲醛或脲加甲醛的就地聚合法或采用多异氰酸酯加胺的界面聚合法或明胶-阿拉伯胶复凝聚法等公知方法。本专利技术的荧光压敏复写纸的使用情况是这样的当在CB纸上用笔书写或用打字机打字时、含有机紫外荧光配合物的涂料会暴露出来，渗吸到下一页的CBF纸和CF纸上，并与显色剂发生反应而显色。这些显色的字迹在紫外灯(普通验钞器)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防伪用荧光压敏复写纸，由ＣＢ纸（上用纸）、ＣＢＦ纸（中用纸）和ＣＦ纸（下用纸）构成，其特征在于它是由在纸的背面涂有组成（重量比）为Ａ＝有机紫外荧光配合物∶无色发色剂溶液∶缓冲剂∶粘合剂∶助剂＝５∶５∶２～３∶０．６～１．５∶０．２～１的涂层（涂层重量为５±２ｇ／ｍ↑［２］）的市售普通压感原纸而成的本专利技术的ＣＢ纸和在纸的背面涂有组成为Ａ的涂层（涂层重量为５±２ｇ／ｍ↑［２］）的市售普通无碳复写纸的下用纸而成的本专利技术的ＣＢＦ纸和以市售普通无碳复写纸下用纸为本专利技术的ＣＦ纸构成；或者它是由在纸的背面涂有组成（重量比）为Ｂ＝有机紫外荧光配合物∶缓冲剂∶粘合剂∶助剂＝１０∶２～３∶０．６～１．５∶０．２～１的涂层（涂层重量为５±２ｇ／ｍ↑［２］）或印有组成（重量比）为Ｃ＝有机紫外荧光配合物∶蜡∶增塑剂∶矿物油和／或植物油∶有机胶质物∶无机填料＝１５～４０∶５～３０∶１～１０∶１０～４０∶１０～４０∶１～１０的荧光油墨的市售普通无碳复写纸上用纸而成的本专利技术的ＣＢ纸和在纸的背面涂有组成为Ｂ的涂层（涂层重量为５±２ｇ／ｍ↑［２］）或印有组成为Ｃ的荧光油墨的市售普通无碳复写纸中用纸而成的本专利技术的ＣＢＦ纸和以市售普通无碳复写纸下用纸为本专利技术的ＣＦ纸构成。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王淑芳，施志华，张志光，董轶望，姚晓昌，张坤，李明智，
申请(专利权)人：南开大学戈德防伪技术公司，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]