一种快干型含羧基的感光性树脂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种快干型含羧基的感光性树脂，其特征在于它的酸价为40～150KOH/g，固含量为40～70wt%，平均分子量为8000～15000。本发明专利技术还涉及该快干型含羧基的感光性树脂的制备方法。本发明专利技术具有的优点为含有该快干型含羧基的感光性树脂的碱性显像型感光树脂组合物形成涂膜的指触干燥性（不粘手性）好以及在低能量下可取得优异感光性和解析度，从而可满足高精密度线路蚀刻的要求。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种快干型含羧基的感光性树脂，其特征在于它的酸价为40～150KOH/g，固含量为40～70wt%，平均分子量为8000～15000。本专利技术还涉及该快干型含羧基的感光性树脂的制备方法。本专利技术具有的优点为含有该快干型含羧基的感光性树脂的碱性显像型感光树脂组合物形成涂膜的指触干燥性（不粘手性）好以及在低能量下可取得优异感光性和解析度，从而可满足高精密度线路蚀刻的要求。【专利说明】
本专利技术涉及一种含羧基的感光性树脂，尤其涉及。
技术介绍
传统上，在印刷线路板(PCB)的制造生产中，使用线路油墨达到线路形成的目的。所谓线路油墨，是指覆盖基板铜面上，利用曝光和碱性显像来进行图像转移，而形成特定图形的涂膜，从而达到抗蚀刻形成特定线路的保护材料。近年来，随着电气设备的小型轻量化、高性能化和高密度实装化，印刷电路板行业在不断减小其线路的线宽和线距，传统线路油墨的解析能力已无法达到产品的要求，提高曝光能量会造成吸真空不良，线路解析不出，降低曝光能量又会造成开路缺口等一系列问题。众多PCB厂商在有高精密度要求的产品中，使用成本昂贵的干膜代替传统线路油墨来达到产品的要求；然而在传统线路油墨中增加感光单体和光引发剂的使用量，虽可提高其解析能力，但其指触干燥性(不粘手性)明显变差，无法进行产业化推广。
技术实现思路
针对上述缺点，本专利技术的目的在于提供一种快干型含羧基的感光性树脂，含有该快干型含羧基的感光性树脂的碱性显像型感光树脂组合物形成涂膜的指触干燥性(不粘手性)好以及在低能量下可取得优异感光性和解析度，从而可满足高精密度线路蚀刻的要求。本专利技术的
技术实现思路
为:一种快干型含羧基的感光性树脂，其特征在于它的酸价为40~150K0H/g，固含量为40~70wt%，平均分子量为8000~15000 ;它的制备步骤如下: (1)、在有机溶剂中加入分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)，再加入不饱和单羧酸(b)与催化剂，在100~160°C下反应8~36小时得反应产物(c)； 其中分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)为邻甲酚酚醛环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂或联苯酚型环氧树脂； 不饱和单羧酸(b)为丙烯酸或甲基丙烯酸；不饱和单羧酸(b)的加入量与分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量比为1:2~1:5 ; 催化剂是叔膦类的具有碳原子数为I~12烷基或芳基的三价有机磷化合物，具体为三乙基膦、三丁基膦或三苯基膦；催化剂的使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物Ca)的重量的0.2~5.0% ； 有机溶剂为挥发性优异的丙二醇甲醚醋酸酯，其使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.5~3倍； (2)、在步骤(1)中制得的反应产物(c)中分别加入阻聚剂与饱和或不饱和多元酸酐Cd)后在80~150°C下反应6~12小时得反应产物(e)； 饱和或不饱和多元酸酐(d)为马来酸酐、邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、四氢苯酐或四氢邻苯二甲酸酐；其加入量与分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量比为1:1~1:3 ； 阻聚剂为苯酚类的取代酚化合物，具体为对苯二酚、对羟基苯甲醚或甲氧基苯酚；阻聚剂的使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.05~1.0% ; (3)、步骤(2)中制得的反应产物(e)中分别加入阻聚剂与分子中具有烯属不饱和基和环状醚基的化合物(f)后在80~150°C反应6~12小时即为成品快干型含羧基的感光性树脂； 其中分子中具有烯属不饱和基和环状醚基的化合物(f)为甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚，其加入量与分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量比为1:2~1:5 ; 阻聚剂为苯酚类的取代酚化合物，具体为对苯二酚、对羟基苯甲醚或甲氧基苯酚；阻聚剂的使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.05~1.0%。本专利技术的另一目的在于提供上述快干型含羧基的感光性树脂的制备方法。一种快干型含羧基的感光性树脂的制备方法，其步骤如下: (1)、在有机溶剂中加入分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)，再加入不饱和单羧酸(b)与催化剂，在100~160°C下反应8~36小时得反应产物(c)； 其中分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)为邻甲酚酚醛环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂或联苯酚型环氧树脂； 不饱和单羧酸(b)为丙烯酸或甲基丙烯酸；不饱和单羧酸(b)的加入量与分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量比为1:2~1:5 ; 催化剂是叔膦类的具有碳原子数为I~12烷基或芳基的三价有机磷化合物，具体为三乙基膦、三丁基膦或三苯基膦；催化剂的使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.2~5.0% ； 有机溶剂为挥发性优异的丙二醇甲醚醋酸酯，其使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.5~3倍； (2)、在步骤(1)中制得的反应产物(c)中分别加入阻聚剂与饱和或不饱和多元酸酐Cd)后在80~150°C下反应6~12小时得反应产物(e)； 饱和或不饱和多元酸酐(d)为马来酸酐、邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、四氢苯酐或四氢邻苯二甲酸酐；其加入量与分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量比为1:1~1:3 ； 阻聚剂为苯酚类的取代酚化合物，具体为对苯二酚、对羟基苯甲醚或甲氧基苯酚；阻聚剂的使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.05~1.0% ; (3)、步骤(2)中制得的反应产物(e)中分别加入阻聚剂与分子中具有烯属不饱和基和环状醚基的化合物(f)后在80~150°C反应6~12小时即为成品快干型含羧基的感光性树脂； 其中分子中具有烯属不饱和基和环状醚基的化合物(f)为甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚，其加入量与分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量比为1:2~1:5 ; 阻聚剂为苯酚类的取代酚化合物，具体为对苯二酚、对羟基苯甲醚或甲氧基苯酚；阻聚剂的使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.05~1.0%。在上述快干型含羧基的感光性树脂的制备方法的步骤(I)中，分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)优选邻甲酚酚醛环氧树脂，尤其是具有高软化点70°C以上的邻甲酚酚醛环氧树脂；催化剂的使用量，优选为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.5?3.0%，最优选为0.8?2.0% ;反应温度优选110?130°C ;有机溶剂用量优选为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.8?2倍，更优选为I?1.5倍。在上述快干型含羧基的感光性树脂的制备方法的步骤(2)中，阻聚剂的使用量优选为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.1?0.5%，更优选为0.15?0.3% ;反应温度优选90?110°C。在上述快干型含羧基的感光性树脂的制备方法的步骤(3)中，阻聚剂的使用量优选为分子中具有2个以上环状醚基的化合物(a)的重量的0.1?0.5%，更优选为0.15?0.3% ;反应温度优选90?110°C。含有本专利技术的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种快干型含羧基的感光性树脂，其特征在于它的酸价为40～150KOH/g，固含量为40～70wt%，平均分子量为8000～15000；它的制备步骤如下:(1)、在有机溶剂中加入分子中具有2个以上环状醚基的化合物（a），再加入不饱和单羧酸（b）与催化剂，在100～160℃下反应8～36小时得反应产物（c）；其中分子中具有2个以上环状醚基的化合物（a）为邻甲酚酚醛环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂或联苯酚型环氧树脂；不饱和单羧酸（b）为丙烯酸或甲基丙烯酸；不饱和单羧酸（b）的加入量与分子中具有2个以上环状醚基的化合物（a）的重量比为1：2～1：5；催化剂是叔膦类的具有碳原子数为1～12烷基或芳基的三价有机磷化合物，具体为三乙基膦、三丁基膦或三苯基膦；催化剂的使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物（a）的重量的0.2～5.0％；有机溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯，其使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物（a）的重量的0.5～3倍；(2)、在步骤(1)中制得的反应产物（c）中分别加入阻聚剂与饱和或不饱和多元酸酐（d）后在80～150℃下反应6～12小时得反应产物（e）；饱和或不饱和多元酸酐（d）为马来酸酐、邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、四氢苯酐或四氢邻苯二甲酸酐；其加入量与分子中具有2个以上环状醚基的化合物（a）的重量比为1：1～1：3；阻聚剂为苯酚类的取代酚化合物，具体为对苯二酚、对羟基苯甲醚或甲氧基苯酚；阻聚剂的使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物（a）的重量的0.05～1.0％；(3)、步骤(2)中制得的反应产物（e）中分别加入阻聚剂与分子中具有烯属不饱和基和环状醚基的化合物（f）后在80～150℃反应6～12小时即为成品快干型含羧基的感光性树脂；其中分子中具有烯属不饱和基和环状醚基的化合物（f）为甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸4‑羟丁酯缩水甘油醚，其加入量与分子中具有2个以上环状醚基的化合物（a）的重量比为1：2～1：5；阻聚剂为苯酚类的取代酚化合物，具体为对苯二酚、对羟基苯甲醚或甲氧基苯酚；阻聚剂的使用量为分子中具有2个以上环状醚基的化合物（a）的重量的0.05～1.0％。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：朱贤红，
申请(专利权)人：无锡德贝尔光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32