基于具有按需脱粘特性的单体的牙科材料制造技术

本发明专利技术涉及一种牙科修复材料，其包含式I的不耐热的或对光不稳定的、可聚合的化合物：[(Z1)m-Q1-X)]k-T-[Y-Q2-(Z2)n]l式I，其中T表示不耐热的或对光不稳定的基团，Z1和Z2在每种情况下独立地表示选自乙烯基基团、CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基团或选自–Si(OR)3、-COOH、-O-PO(OH)2、-PO(OH)2、-SO2OH和-SH的粘性基团，其中至少一个Z1或Z2是可聚合的基团，Q1在每种情况下独立地为缺失或表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C20基，所述C1-C20基可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间断，Q2在每种情况下独立地为缺失或表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C20基，所述C1-C20基可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间断，X和Y在每种情况下独立地为缺失或表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-，R、R1、R2和R3在每种情况下独立地表示H或C1-C7烷基，和k、l、m和n在每种情况下独立地为1、2或3。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于具有按需脱粘特性的单体的牙科材料本专利技术涉及具有按需脱粘（debonding-on-demand(DoD)）特性的单体及其作为牙科材料中的单体组分的用途，特别地用于制备粘合剂和粘固剂的用途。可以再次被脱粘的粘合剂粘合在许多
中越来越重要。实例为在自动化制造工艺的框架中组分的分离、使用粘合剂粘合的亚组分进行复杂组分的修补或当在产品寿命周期结束时再循环此种组分时材料分离的简单化。通过显著降低粘合剂粘合层的强度，如通过加热可以按需实现粘合剂粘合的脱粘。因此，DE19832629A1描述了基于聚氨酯、聚脲或环氧树脂，用于形成可逆的粘合剂粘合的粘合系统，其中，可以通过引入能量活化其它组分，使得粘合剂组分发生降解。例如，通过引入热能或辐射能可以从受阻的前体中释放引起粘合剂树脂降解的有机碱或酸。WO2010/128042A1描述了用于飞机或汽车结构的可脱粘的粘合剂粘合的工业粘合剂组合物，其由通常的粘合剂基质和颗粒膨胀材料如偶氮二甲酰胺组成。通过将粘合剂粘合至少加热至膨胀材料的膨胀温度使组分脱粘。在牙科学中，粘合剂粘合的脱粘是畸齿矫正学中除了其它方面以外重要的，在畸齿矫正学中，通过粘合剂粘合到牙齿表面以矫正咬合不正的支架在成功矫正之后，在不破坏牙釉质的前提下必须再次移除。此外，在修复或完成高强度烤瓷修复体或牙冠的更换的情况下，可以容易地软化或分离的粘固剂粘合将是有利的，所述高强度烤瓷修复体或牙冠很难机械移除。关于畸齿矫正应用，US2007/0142498A1描述了牙科组合物，其包含热可控制的添加剂，例如热塑性聚合物。US2007/0142497A1描述了基于二甲基丙烯酸酯及酸不稳定的叔碳酸酯基团和光生酸（photoacid）如三芳基锍盐（triarylsulphoniumsalts）的牙科组合物。这些组合物可以使用适合的引发剂如二酰基氧化膦Irgacure819及可见光进行光化学固化（光粘合）并且通过使用UV光在升高的温度下照射可以再次被软化（光热脱粘）。本专利技术的一个目的是提供粘性牙科修复材料，所述粘性牙科修复材料为可聚合的，显示良好的基底粘附，特别是与牙齿结构和/或牙科陶瓷的基底粘附并允许通过引入热从基底脱粘，因此所述材料尤其适合于制备具有按需脱粘特性的粘合剂或复合粘固剂。根据本专利技术，该目的通过基于不耐热的或对光不稳定的、可聚合的、式I的化合物的牙科修复材料来实现：[(Z1)m-Q1-X)]k-T-[Y-Q2-(Z2)n]l式I，其中，T表示不耐热的或对光不稳定的基团，Z1和Z2在每种情况下独立地表示可聚合的基团，所述可聚合的基团选自乙烯基基团、CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-或粘性基团，所述粘性基团选自–Si(OR)3、-COOH、-O-PO(OH)2、-PO(OH)2、-SO2OH和-SH，其中至少一个Z1或Z2是可聚合的基团，Q1在每种情况下独立地为缺失或表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C20基（radical），所述C1-C20基可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间断，Q2在每种情况下独立地为缺失或表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C20基，所述C1-C20基可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间断，X和Y在每种情况下独立地为缺失或表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-，R、R1、R2和R3在每种情况下独立地表示H或C1-C7烷基，和k、l、m和n在每种情况下独立地为1、2或3。在一个实施方案中，至少一个Z1或Z2是可聚合的基团，并且至少一个Z1或Z2是粘性基团。关于这点，式I的那些化合物是优选的，其中Z1和Z2中的一个表示可聚合的基团，而Z1和Z2中的另一个表示粘性基团。在另一个实施方案中，Z1和Z2两者表示可聚合的基团。基可以被诸如-O-的基团间断的指示要理解为使得所述基团插入到基的碳链中，即，该基团的两侧与碳原子相邻。因此，这些基团的数目为至少1，小于碳原子的数目，并且这些基团不是末端。根据本专利技术，不被指定的基团间断的基是优选的。根据本专利技术，只考虑与化学价理论相容的那些化合物。式I的那些化合物是特别优选的，其中在每种情况下彼此独立地，Z1和Z2中的一个在每种情况下独立地表示选自CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基团，而Z1和Z2中的另一个在每种情况下独立地表示选自CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基团或优选地选自–Si(OR)3、-COOH、-O-PO(OH)2、-PO(OH)2、-SO2OH和–SH的粘性基团，Q1在每种情况下独立地为缺失或表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C10基，所述C1-C10基可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-，或–NR3-CO-间断，Q2在每种情况下独立地为缺失或表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C10基，所述C1-C10基可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-或–NR3-CO-间断，X和Y在每种情况下独立地为缺失或表示-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-或-NR3-CO-，R在每种情况下独立地为H、CH3或C2H5，R1在每种情况下独立地为H或CH3，R2在每种情况下独立地为H、CH3或C2H5，R3在每种情况下独立地为H、CH3或C2H5，和/或k、l、m和n在每种情况下独立地为1或2。其中所有变量各自具有以上定义的优选含义之一的化合物是特别优选的。在优选的实施方案中，T是不耐热基团。关于这点，式I的那些化合物是优选的，其中Z1和Z2在每种情况下独立地表示选自乙烯基基团、CH2=CR1-CO-O-和CH2=CR1-CO-NR2-的可聚合的基团，或选自-O-PO(OH)2、-PO(OH)2和-SO2OH的酸基团，其中至少一个Z1或Z2是可聚合的基团并且至少一个Z1或Z2是酸基团，Q1在每种情况下独立地为缺失或表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C10基，所述C1-C10基可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-或–NR3-CO-间断，Q2在每种情况下独立地为缺失或表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C10基，所述C1-C10基可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-或–NR3-CO-间断，X和Y在每种情况下独立地为缺失或表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-或-NR3-CO-，R1、R2和R3在每种情况下独立地表示H或C1-C7烷基，和k、l、m和n在每种情况下独立地为1、2或3。关于这点，式I的那些化合物是优选的，其中Z1和Z2中的一个表示可聚合的基团，而Z1和Z2中的另一个表示酸基团。关于这点，式I的那些化合物是特别优选的，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种牙科修复材料，其包含不耐热的或对光不稳定的、可聚合的、式I的化合物：[(Z1)m‑Q1‑X)]k‑T‑[Y‑Q2‑(Z2)n]l式I，其中T表示不耐热的或对光不稳定的基团，Z1和Z2在每种情况下独立地表示选自乙烯基基团、CH2=CR1‑CO‑O‑和CH2=CR1‑CO‑NR2‑的可聚合的基团或选自–Si(OR)3、‑COOH、‑O‑PO(OH)2、‑PO(OH)2、‑SO2OH和‑SH的粘性基团，其中至少一个Z1或Z2是可聚合的基团，Q1在每种情况下独立地为缺失或表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1‑C20基，所述C1‑C20基可以被‑O‑、‑S‑、‑CO‑O‑、‑O‑CO‑、‑CO‑NR3‑、–NR3‑CO‑、‑O‑CO‑NR3‑、‑NR3‑CO‑O‑或‑NR3‑CO‑NR3‑间断，Q2在每种情况下独立地为缺失或表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C1‑C20基，所述C1‑C20基可以被‑O‑、‑S‑、‑CO‑O‑、‑O‑CO‑、‑CO‑NR3‑、–NR3‑CO‑、‑O‑CO‑NR3‑、‑NR3‑CO‑O‑或‑NR3‑CO‑NR3‑间断，X和Y在每种情况下独立地为缺失或表示‑O‑、‑S‑、‑CO‑O‑、‑O‑CO‑、‑CO‑NR3‑、–NR3‑CO‑、‑O‑CO‑NR3‑、‑NR3‑CO‑O‑或‑NR3‑CO‑NR3‑，R、R1、R2和R3在每种情况下独立地表示H或C1‑C7烷基，和k、l、m和n在每种情况下独立地为1、2或3。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.09.08 EP 11180645.11.一种牙科修复材料，其包含不耐热的、可聚合的、式II的化合物：其中Z1和Z2在每种情况下独立地表示选自乙烯基基团、CH2＝CR1-CO-O-和CH2＝CR1-CO-NR2-的可聚合的基团或选自–Si(OR)3、-COOH、-O-PO(OH)2、-PO(OH)2、-SO2OH和-SH的粘性基团，其中至少一个Z1或Z2是可聚合的基团，Q1在每种情况下独立地为缺失或表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C20基，Q2在每种情况下独立地为缺失或表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C20基，R、R1和R2在每种情况下独立地表示H或C1-C7烷基，和R4为H或C1-C10烷基，R5为H、C1-C5烷基、F或CN，R6为H、C1-C5烷基、F或CN，m和n在每种情况下独立地为1、2或3。2.根据权利要求1所述的牙科修复材料，其中在每种情况下彼此独立地，(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C20基被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间断，和/或(n+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C20基被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、–NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间断，R3在每种情况下独立地表示H或C1-C7烷基。3.根据权利要求1所述的牙科修复材料，其中在每种情况下彼此独立地，Z1和Z2中的一个在每种情况下独立地表示选自CH2＝CR1-CO-O-和CH2＝CR1-CO-NR2-的可聚合的基团，而Z1和Z2中的另一个在每种情况下独立地表示选自CH2＝CR1-CO-O-和CH2＝CR1-CO-NR2-的可聚合的基团或选自–Si(OR)3、-COOH、-O-PO(OH)2、-PO(OH)2、-SO2OH和–SH的粘性基团，Q1在每种情况下独立地为缺失或表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C15基，Q2在每种情况下独立地为缺失或表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C15基，R在每种情况下独立地为CH3或C2H5，R1在每种情况下独立地为H或CH3，R2在每种情况下独立地为H、CH3或C2H5，R4为H、CH3或C2H5，R5为H、F或CN，R6为H、F或CN，和/或m和n在每种情况下独立地为1或2。4.根据权利要求3所述的牙科修复材料，其中Q1在每种情况下独立地表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C10基，和/或Q2在每种情况下独立地表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C10基。5.根据权利要求3所述的牙科修复材料，其中Q1在每种情况下独立地表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C8基，和/或Q2在每种情况下独立地表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C8基。6.根据权利要求3所述的牙科修复材料，其中Q1在每种情况下独立地表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C2-C6基，和/或Q2在每种情况下独立地表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C2-C6基。7.根据权利要求3所述的牙科修复材料，其中Q1在每种情况下独立地表示(m+1)价的直链或支链的脂肪族C1-C2基，和/或Q2在每种情况下独立地表示(n+1)价的直链或支链的脂肪族C2-C3基。8.根据权利要求3至7中任一项所述的牙科修复材料，其中在每种情况下彼此独立地，(m+1)价的直链或支链的脂肪族基被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间断，(n+1)价的直链或支链的脂肪族基被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间断,R3在每种情况下独立地表示H、CH3或C2H5，R5为H，和/或R6为H。9.根据权利要求1至7中任一项所述的牙科修复材料，其包含一种或多种另外的自由基可聚合的单体。10.根据权利要求9所述的牙科修复材料，其包含：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双-GMA、UDMA、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：N·莫斯奈尔，I·拉姆帕斯，T·伯克，U·K·费希尔，U·萨尔兹，V·莱因伯格特，R·里斯卡，
申请(专利权)人：义获嘉伟瓦登特公司，
类型：发明
国别省市：列支敦士登;LI