用于控制及抑制苯乙烯聚合反应的添加剂组合物、及其制备和使用方法技术

技术编号:9994418 阅读:210 留言:0更新日期:2014-05-02 16:48
本发明专利技术涉及一种用于控制及抑制苯乙烯聚合反应的添加剂组合物,其中组合物包括胺类以及醌甲基化物,并且其中胺类是聚合无抑制剂胺类。在一实施例中,本发明专利技术涉及控制及抑制苯乙烯聚合反应的添加剂组合物的制备和使用方法,其中添加剂组合物包括胺类和醌甲基化物,并且其中胺类是聚合无抑制剂胺类。在另一实施例,本发明专利技术涉及用于控制和抑制苯乙烯聚合反应的添加剂组合物,并涉及其制备和使用方法,其中所述组合物包括胺类的氧化物处理的衍生物以及醌甲基化物,并且其中胺类是聚合无抑制剂胺类。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及一种用于控制及抑制苯乙烯聚合反应的添加剂组合物,其中组合物包括胺类以及醌甲基化物,并且其中胺类是聚合无抑制剂胺类。在一实施例中,本专利技术涉及控制及抑制苯乙烯聚合反应的添加剂组合物的制备和使用方法,其中添加剂组合物包括胺类和醌甲基化物,并且其中胺类是聚合无抑制剂胺类。在另一实施例,本专利技术涉及用于控制和抑制苯乙烯聚合反应的添加剂组合物,并涉及其制备和使用方法,其中所述组合物包括胺类的氧化物处理的衍生物以及醌甲基化物,并且其中胺类是聚合无抑制剂胺类。【专利说明】
本专利技术关于一种用于控制及抑制单体,特别是苯乙烯,聚合反应的添加剂组合物。在一实施例中,本专利技术关于一种用于控制及抑制单体,特别是苯乙烯,聚合反应的添加剂组合物的制备方法。在另一实施例中,本专利技术关于一种用于控制及抑制单体,特别是苯乙烯,聚合反应的添加剂组合物的使用方法。
技术介绍
单体,特别是苯乙烯, 的聚合反应,在操作中是要考虑的事,因其导致不被需要的高分子的生成并造成最终产物的产率损耗且使制程不经济。已经报告使用抑制剂和迟缩剂及其组合以克服苯乙烯聚合的问题的工艺。单独使用抑制剂的问题是持续地或被固定间隔地添加这些抑制剂,因为一旦它们被消耗掉,聚合反应将重启。使用迟缩剂的问题是这些迟缩剂在减少苯乙烯的聚合反应至一个实质抑制水平或可接受的抑制水平上并不是非常有效。在先技术揭露使用醌甲基化物(quinone methide, QM)作为聚合反应抑制剂。然而,专利技术人发现(参照案例)使用醌甲基化物的主要问题在于其必须用较高的量以达到可接受的抑制水平,而如此高量不仅导致制程花费增加,也因为醌甲基化物的不稳定性造成不希望得到的产物的生成。在先技术也用以醌甲基化物为基础而包含醌甲基化物及4羟基2,2,6,6-四甲基哌唳,1-氧化物(4 hydroxy tempo 2, 2, 6, 6-tetramethyl-,1-oxide, 4HT)的组合物作为苯乙烯聚合反应的抑制剂。然而,专利技术人发现(参照案例)使用此已知的醌甲基化物组合物的主要问题在于甚至以更高的量,聚合反应的问题仍未解决到可接受的水平。已知技术美国7651635号专利揭露抑制剂和迟缩剂的结合使用,其中抑制剂为由烷氧基胺组成的聚合反应抑制剂且迟缩剂为7-取代醌甲基化物。此组合物的主要问题是其使用了会被持续消耗且逐渐耗尽的抑制剂,因此,必须持续地或间歇地添加抑制剂或至少必须保证适当量的抑制剂保持于系统中(美国7651635号专利第4栏第7_13行)。根据此专利技术,所述“苯乙烯聚合反应抑制的可接受水平”是抑制至少98.5 %,优选至少99%的苯乙烯的聚合反应,也即仅多至1.5%,特别是仅多至I %的苯乙烯聚合。
技术实现思路
因此,仍旧有不仅适合于实质控制及抑制苯乙烯聚合反应且所需剂量低的添加剂组合物的需求。其也有不仅适合于实质控制及抑制苯乙烯聚合反应且所需剂量低的添加剂组合物的制备方法的需求。其进一步有不仅适合于实质控制及抑制苯乙烯聚合反应且所需剂量低的添加剂组合物的使用方法的需求。本专利技术待解决的问题 因此,本专利技术目标锁定为通过提供不仅适合于实质控制及抑制苯乙烯聚合反应且所需剂量低的添加剂组合物对上述存在的工业问题提供解决办法。本专利技术也将目标锁定为通过提供不仅适合于实质控制及抑制苯乙烯聚合反应且所需剂量低的添加剂组合物的制备方法对上述存在的工业问题提供解决办法。本专利技术也将目标锁定为通过提供不仅适合于实质控制及抑制苯乙烯聚合反应且所需剂量低的添加剂组合物的使用方法对上述存在的工业问题提供解决办法。专利技术目的: 据此,本专利技术的主要目的在于提供不仅适合于实质控制及抑制苯乙烯聚合反应且与达到相同或更佳的苯乙烯聚合抑制水平的先前技术添加剂的剂量相比所需剂量非常低的添加剂组合物。本专利技术的另一目的在于提供适合于实质控制及抑制苯乙烯聚合反应(特别是在与达到相同或更佳的苯乙烯聚合抑制水平的先前技术添加剂的剂量相比非常低的剂量)的添加剂组成的制备方法。本专利技术的另一目的在于提供实质控制及抑制苯乙烯聚合反应(特别是在与达到相同或更佳的苯乙烯聚合抑制水平的先前技术添加剂的剂量相比非常低的剂量)的添加剂组合物的使用方法。本专利技术目标锁定为提供能给出可接受水平的聚合反应抑制的添加剂组合物,也即减少包含苯乙烯的单体的聚合(即使在与达到相同或更佳的苯乙烯聚合抑制水平的先前技术添加剂的剂量相比的低活性剂量)。本专利技术目标锁定为提供适于实质减少包含苯乙烯的单体的聚合反应至小于1.5%,特别小于1.0%的添加剂组合物(即使在与达到相同或更佳的苯乙烯聚合抑制水平的先前技术添加剂的剂量相比的低活性剂量)。本专利技术目标也锁定在提供添加剂组合物,其中减少添加剂组合物中醌甲基化物的量,因此,本专利技术的组合物是经济的。醌甲基化物是昂贵且不易获得的。结合实施例,通过以下描述本专利技术的其它目的及优点会更为明显,实施例并非为了限定本专利技术的范畴。【具体实施方式】以克服前述先前技术问题以及达到前述本专利技术的目的为目标,专利技术人发现当使用包含本专利技术的聚合非抑制胺类和醌甲基化物的组合物时,苯乙烯的聚合反应惊讶地且无法预期地实质地控制及抑制到可接受水平(如在此定义)。 进一步惊讶地及无法预期地,本专利技术的一些聚合非抑制胺类导致约为零(实质上零百分率)的苯乙烯聚合反应,也即发现可控制及抑制苯乙烯的聚合反应达到约100%的程度,且本专利技术的一些聚合非抑制胺类导致约为1%的苯乙烯的聚合反应,也即发现可控制及抑制苯乙烯的聚合反应达到约99 %的程度,这实质上是高度控制及抑制苯乙烯的聚合反应。据此,本专利技术涉及一种用于控制及抑制苯乙烯聚合反应的添加剂组合物,其中组合物包括胺类和醌甲基化物,并且其中胺类是聚合无抑制剂胺类。术语“胺类是聚合无抑制剂胺类”是指,与先前技术所揭露及揭示者相反,此胺类自身无法将苯乙烯聚合反应抑制到可接受水平。已经发现相对于无胺类的空白组的19.66%苯乙烯聚合反应,本专利技术的聚合无抑制胺类导致约14到18%的苯乙烯聚合反应的实质高聚合反应(见表2),因此,本专利技术的“胺类”被命名为“聚合无抑制剂胺类”。根据本专利技术的实施例之一,聚合无抑制剂胺类选自三异丙醇胺(TIPA)、丙氧基化乙二胺(PED)、三乙醇胺(TEA)、三丁基胺(TBA)、二乙醇胺(DEA)、单乙醇胺(MEA)、及其组口 ο根据本专利技术的优选实施例,聚合无抑制剂胺类是三异丙醇胺(TIPA)。根据本专利技术的优选实施例之一,聚合无抑制剂胺类是丙氧基化乙二胺(PED)。根据本专利技术的优选实施例之一,聚合无抑制剂胺类是三丁基胺(TBA)。根据本专利技术的优选实施例之一,聚合无抑制剂胺类是二乙醇胺(DEA)。根据本专利技术的优选实施例之一,聚合无抑制剂胺类是三乙醇胺(TEA)。根据本专利技术的优选实施例之一,聚合无抑制剂胺类是单乙醇胺(MEA)。根据本专利技术的优选实施例之一,丙氧基化乙二胺(PED)来自BASF所拥有的商标Quadrol 204?的产品之一。然而,本专利技术不限于使用Quadrol 204?。专利技术人也发现当 将胺类的氧化物处理的衍生物(oxide treated derivative ofamine)用于本组合物,胺类的效率惊讶地且无法预期地进一步增进。专利技术人确认胺类的氧化物处理的衍生物包括胺类的环氧乙本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:马赫什·苏布拉马尼亚姆
申请(专利权)人:多尔夫凯塔尔化学制品I私人有限公司
类型:
国别省市:

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