非水电解液二次电池制造技术

本发明专利技术提供提高了高倍率放电后的放电恢复容量的非水电解液二次电池。一种非水电解液二次电池，其具备：非水电解液二次电池用间隔件，其包含所滴加的碳酸二乙酯的减少速度为15秒/mg～21秒/mg、且滴加起10秒后的碳酸二乙酯的点径为20mm以上的聚烯烃多孔膜；正极板和负极板，其用下式(1)表示的值为规定范围；以及多孔层，其配置在上述非水电解液二次电池用间隔件与上述正极板和上述负极板中的至少任一者之间，其含有α型结晶的含量为35.0摩尔％以上的聚偏二氟乙烯系树脂。|1‑T/M|…(1)，(式(1)中，T和M分别表示在0.1N的恒定载荷下的划痕试验中的TD和MD各自的到临界载荷为止的距离。)。

Non-aqueous electrolyte secondary battery

【技术实现步骤摘要】
非水电解液二次电池
本专利技术涉及非水电解液二次电池。
技术介绍
非水电解液二次电池、尤其是锂二次电池由于能量密度高而被广泛用作个人电脑、移动电话、便携信息终端等中使用的电池，并且，最近作为车载用电池的开发正在推进。例如，专利文献1公开了具备下述非水电解液二次电池用间隔件的非水电解液二次电池显示出良好的放电倍率特性和循环特性，所述非水电解液二次电池用间隔件包含以滴加碳酸二乙酯时的减少速度达到15秒/mg～21秒/mg、且滴加起10秒后的碳酸二乙酯的点径达到20mm以上的方式将非水电解液的保持性控制在规定范围的聚烯烃多孔膜。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特许第6153992号说明书(发行日：2017年6月28日)
技术实现思路
专利技术要解决的课题但是，上述现有的非水电解液二次电池在高倍率放电后的放电恢复容量方面尚有改善的余地。本专利技术的目的是提供高倍率放电后的放电恢复容量优异的非水电解液二次电池。用于解决课题的方法本专利技术的一个实施方式可以包含以下[1]～[6]所示的非水电解液二次电池。[1]一种非水电解液二次电池，其具备：包含聚烯烃多孔膜的非水电解液二次电池用间隔件；含有聚偏二氟乙烯系树脂的多孔层；下述式(1)所示的值处于0.00以上且0.50以下的范围的正极板；以及下述式(1)所示的值处于0.00以上且0.50以下的范围的负极板，|1-T/M|…(1)(式(1)中，T表示在TD的0.1N的恒定载荷下的划痕试验中的到临界载荷为止的距离，M表示在MD的0.1N的恒定载荷下的划痕试验中的到临界载荷为止的距离。)向上述聚烯烃多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的减少速度为15秒/mg～21秒/mg，向上述聚烯烃多孔膜上滴加起10秒后的碳酸二乙酯的点径为20mm以上，上述多孔层配置在上述非水电解液二次电池用间隔件与上述正极板和上述负极板中的至少任一者之间，上述多孔层中所含有的上述聚偏二氟乙烯系树脂在将α型结晶和β型结晶的总含量设为100摩尔％时的、上述α型结晶的含量为35.0摩尔％以上。(此处，α型结晶的含量由上述多孔层的19F-NMR谱中的、在-78ppm附近所观测的(α/2)的波形分离和在-95ppm附近所观测的{(α/2)+β}的波形分离算出。)[2]根据[1]所述的非水电解液二次电池，其中，上述正极板包含过渡金属氧化物。[3]根据[1]或[2]所述的非水电解液二次电池，其中，上述负极板包含石墨。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的非水电解液二次电池，其中，在上述非水电解液二次电池用间隔件与上述正极板和上述负极板中的至少任一者之间还具备另外的多孔层。[5]根据[4]所述的非水电解液二次电池，其中，上述另外的多孔层包含选自聚烯烃、(甲基)丙烯酸酯系树脂、含氟树脂(不包括聚偏二氟乙烯系树脂在内)、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂和水溶性聚合物中的1种以上的树脂。[6]根据[5]所述的非水电解液二次电池，其中，上述聚酰胺系树脂为芳族聚酰胺树脂。专利技术的效果本专利技术的一个实施方式所述的非水电解液二次电池的高倍率放电后的放电恢复容量优异。附图说明图1是示出用于本专利技术的划痕试验的装置及其操作的图。图2是示出根据本专利技术的划痕试验的结果制作的曲线图中的、临界载荷及到临界载荷为止的距离的图。具体实施方式以下，针对本专利技术的一个实施方式进行详细说明。另外，本申请中，“A～B”表示“A以上且B以下”。本专利技术的一个实施方式所述的非水电解液二次电池具备：包含聚烯烃多孔膜的非水电解液二次电池用间隔件；含有聚偏二氟乙烯系树脂的多孔层；下述式(1)所示的值处于0.00以上且0.50以下的范围的正极板；以及，下述式(1)所示的值处于0.00以上且0.50以下的范围的负极板，|1-T/M|…(1)(式(1)中，T表示在TD的0.1N的恒定载荷下的划痕试验中的到临界载荷为止的距离，M表示在MD的0.1N的恒定载荷下的划痕试验中的到临界载荷为止的距离。)向上述聚烯烃多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的减少速度为15秒/mg～21秒/mg，向上述聚烯烃多孔膜上滴加起10秒后的碳酸二乙酯的点径为20mm以上，上述多孔层配置在上述非水电解液二次电池用间隔件与上述正极板和上述负极板中的至少任一者之间，上述多孔层中所含有的上述聚偏二氟乙烯系树脂在将α型结晶和β型结晶的总含量设为100摩尔％时的、上述α型结晶的含量为35.0摩尔％以上。(此处，α型结晶的含量由上述多孔层的19F-NMR谱中的在-78ppm附近所观测的(α/2)的波形分离和在-95ppm附近所观测的{(α/2)+β}的波形分离算出。)需要说明的是，本专利技术的一个实施方式所述的非水电解液二次电池中，除了上述的正极板、负极板、非水电解液二次电池用间隔件、多孔层之外，还包含非水电解液等。<非水电解液二次电池用间隔件>本专利技术的一个实施方式的非水电解液二次电池用间隔件包含聚烯烃多孔膜(以下有时称为“多孔膜”)。上述多孔膜可以单独成为非水电解液二次电池用间隔件。另外，也可以成为后述的层叠有多孔层的非水电解液二次电池用层叠间隔件的基材。上述多孔膜以聚烯烃系树脂作为主成分，并且在其内部具有多个连结的细孔，能够使气体、液体从一个面通向另一个面。本专利技术的一个实施方式中的非水电解液二次电池用间隔件可以在至少一个面上层叠后述含有聚偏二氟乙烯系树脂的多孔层。此时，在上述非水电解液二次电池用间隔件的至少一个面上层叠有上述多孔层而成的层叠体在本说明书中称为“非水电解液二次电池用层叠间隔件”或“层叠间隔件”。另外，本专利技术的一个实施方式中的非水电解液二次电池用间隔件中，除了聚烯烃多孔膜之外，还可以进一步具备粘接层、耐热层、保护层等其它层。聚烯烃系树脂在聚烯烃多孔膜中所占的比例为多孔膜整体的50体积％以上、优选为90体积％以上、更优选为95体积％以上。另外，上述聚烯烃系树脂更优选包含重均分子量为5×105～15×106的高分子量成分。尤其在聚烯烃系树脂中包含重均分子量为100万以上的高分子量成分时，作为该多孔膜的非水电解液二次电池用间隔件、以及包含该多孔膜的非水电解液二次电池用层叠间隔件的强度提高，因此更优选。上述聚烯烃多孔膜中包含的聚烯烃系树脂没有特别限定，可列举出例如作为热塑性树脂的将乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯等单体(共)聚合而成的均聚物(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯)或共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物)。其中，从能够在更低温下阻止(切断)过大电流流过的观点出发，更优选为聚乙烯。作为该聚乙烯，可列举出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状聚乙烯(乙烯-α-烯烃共聚物)、重均分子量为100万以上的超高分子量聚乙烯等，其中，进一步优选重均分子量为100万以上的超高分子量聚乙烯。上述多孔膜的膜厚只要考虑包含该多孔膜的非水电解液二次电池用间隔件和后述非水电解液二次电池用层叠间隔件的膜厚进行适当决定即可，优选为4～40μm、更优选为5～20μm。上述多孔膜的每单位面积的单位面积重量只要考虑包含该多孔膜的非水电解液二次电池用间隔件的强度、膜厚、重量和操作性进行适当决定即可。具体而言，为了能够提高具备包含上述多孔膜的非水电解液二次电池用间隔件的该电池的重量能量密度、体积能量密度，通常优选为4～20g/m2、更优选为5～12g/m2。上述多孔本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种非水电解液二次电池，其具备：包含聚烯烃多孔膜的非水电解液二次电池用间隔件；含有聚偏二氟乙烯系树脂的多孔层；下述式(1)所示的值处于0.00以上且0.50以下的范围的正极板；以及下述式(1)所示的值处于0.00以上且0.50以下的范围的负极板，|1‑T/M|…(1)式(1)中，T表示在TD的0.1N的恒定载荷下的划痕试验中的到临界载荷为止的距离，M表示在MD的0.1N的恒定载荷下的划痕试验中的到临界载荷为止的距离，向所述聚烯烃多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的减少速度为15秒/mg～21秒/mg，向所述聚烯烃多孔膜上滴加起10秒后的碳酸二乙酯的点径为20mm以上，所述多孔层配置在所述非水电解液二次电池用间隔件与所述正极板和所述负极板中的至少任一者之间，所述多孔层中所含有的所述聚偏二氟乙烯系树脂在将α型结晶和β型结晶的总含量设为100摩尔％时的、所述α型结晶的含量为35.0摩尔％以上，其中，α型结晶的含量由所述多孔层的

【技术特征摘要】
2017.12.19 JP 2017-2432811.一种非水电解液二次电池，其具备：包含聚烯烃多孔膜的非水电解液二次电池用间隔件；含有聚偏二氟乙烯系树脂的多孔层；下述式(1)所示的值处于0.00以上且0.50以下的范围的正极板；以及下述式(1)所示的值处于0.00以上且0.50以下的范围的负极板，|1-T/M|…(1)式(1)中，T表示在TD的0.1N的恒定载荷下的划痕试验中的到临界载荷为止的距离，M表示在MD的0.1N的恒定载荷下的划痕试验中的到临界载荷为止的距离，向所述聚烯烃多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的减少速度为15秒/mg～21秒/mg，向所述聚烯烃多孔膜上滴加起10秒后的碳酸二乙酯的点径为20mm以上，所述多孔层配置在所述非水电解液二次电池用间隔件与所述正极板和所述负极板中的至少任一者之间，所述多孔层中所含有的所述聚偏二氟乙烯系树脂在将α型结晶和β型结晶的总...

【专利技术属性】
技术研发人员：有濑一郎，绪方俊彦，仓金孝辅，村上力，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP