催化剂组合物及其应用制造技术

本发明专利技术涉及包含四个与过渡金属键接的氧原子的新型过渡金属催化剂化合物，其中所述氧基中的两个通过配位键和甲硅烷基或甲锗烷基桥与所述金属键接，包含此种过渡金属催化剂化合物的催化剂体系以及使用此种过渡金属催化剂化合物的聚合方法。

Catalyst Composition and Its Application

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】催化剂组合物及其应用专利技术人：DonnaJ.Crowther、HuaZhou和JacquelineA.Lovell优先权声明本申请要求于2016年11月11日提交的USSN62/420,816和于2016年12月7日提交的EP16202728.8的优先权和利益，它们以其全文通过参考引入。
本专利技术涉及包含四个与过渡金属键接的氧原子的新型过渡金属催化剂化合物，其中所述氧基中的两个通过配位键与所述金属键接并通过甲硅烷基或甲锗烷基(germanylgroup)桥联，本专利技术还涉及包含此种过渡金属催化剂化合物的催化剂体系以及使用此种过渡金属催化剂化合物的聚合方法。
技术介绍
烯烃聚合催化剂在工业中具有重要的应用。因此，找到提高催化剂的商业实用性和允许制备具有改进性能的聚合物的新型催化剂体系存在利益。美国化学学会期刊，1995，117，3008-3021页公开了没有配位键的双-苯氧化物。美国化学学会期刊，2005，127(44)，15528-15535页公开了没有配位键的化合物。WO2003091262和US7,060,848公开了典型地经由两个杂原子桥联的桥联双芳族催化剂络合物。US8,058,373公开了由以下式表示的络合物：其中T3是不算氢含3-20个原子的二价烃或硅烷基，或它们的惰性取代的衍生物。所关心的其它参考文献包括：US8,420,847；WO2012/027448；US9,029,487；US5,889,134；US6,020,452；US2013/0144018；US2004/0005984；US2004/0010103；US2004/0014950；US6,841,502；US6,869,904；US2005/0080281；US6,897,276；US2005/0164872；US7,030,256；US2006/0211892；US7,126,031；US7,241,715；US2008/0269470；US7,659,415；US2006/0025548；US2006/0052554；US7,091,292；US2006/0205588；US7,241,714；InorganicChemistry(2000),39(16),3696-3704；TetrahedronLetters(1998),39(43),7917-7920；JournalofOrganicChemistry(1999),64(21),7940-7956；JournaloftheAmericanChemicalSociety(2000),122(10),2252-2260；JournalofOrganicChemistry(1999),64(12),4222-4223；JournalofOrganicChemistry(2010),75(20),6941-6952；JournalofPhysicalChemistry(1993),97(25),6590-1；Brook,Acc.Chem.Res.1974,7,77；Ghose,B.,JournalofOrganometallicChemistry,1979,164(1),11-18；Organomatallics,1997,16(20),4240-4242；JournalofMacromolecularScience,PartA,PureandAppliedChemistry(2007)44,977-987和JournaloftheAmericanChemicalSociety2010,132(16),5566-5567。本领域中仍然需要用于烯烃聚合的新型和改进的催化剂体系，以便达到特定聚合物性能，例如低分子量、增加的转化率或共聚单体引入，或改变共聚单体分布，而不会使所得的聚合物的性能恶化。因此本专利技术的目的是新型催化剂化合物、包含此类化合物的催化剂体系和使用此类化合物和体系使烯烃聚合的方法。
技术实现思路
本专利技术涉及由以下式表示的催化剂化合物：其中：虚线表示配位键；M是第4族金属；每个J独立地是Si或Ge，条件是当z是2或更大时，一个JR*s可以是CR*2；z是1-12的数，条件是当z是2时，两个JR*2基团可以通过杂原子X*连接而形成由式R*2J-X*-JR*2表示的基团；R1*、R2*、R3*、R4*和R*中的每一个独立地是氢、取代的C1-C40烃基、C1-C40未取代的烃基或杂原子，条件是任何相邻的R*基可以形成稠环或多中心稠环体系，其中所述环可以是芳族、部分饱和或饱和的，和每个X独立地是取代的C1-C40烃基、C1-C40未取代的烃基、氢基(ahydride)、氨基(anamide)、烷氧基(analkoxide)、硫基(asulfide)、磷基(aphosphide)、卤基(ahalide)、胺、膦、醚、它们的组合，或两个X可以形成稠环或环体系的一部分。本专利技术进一步涉及由以下式表示的催化剂化合物：其中：虚线表示配位键；M是第4族金属；每个J独立地是Si或Ge，条件是当z是2或更大时，一个JR*s可以是CR*2；z是1-12的数，条件是当z是2时，两个JR*2基团可以通过杂原子X*连接而形成由式R*2J-X*-JR*2表示的基团；R*、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的每一个独立地是氢、取代的C1-C40烃基、C1-C40未取代的烃基或杂原子，条件是任何相邻的R基可以形成稠环或多中心稠环体系，其中所述环可以是芳族、部分饱和或饱和的；和每个X独立地是取代的C1-C40烃基、C1-C40未取代的烃基、氢基、氨基、烷氧基、硫基、磷基、卤基、胺、膦、醚和它们的组合，(两个X可以形成稠环或环体系的一部分)。本专利技术进一步涉及包含上述催化剂化合物和活化剂的催化剂体系。本专利技术还涉及使烯烃聚合的方法，包括使上述催化剂化合物与活化剂和一种或多种单体接触。具体实施方式对本专利技术目的及其权利要求目的来说，元素周期表各族的新的编号方案按照CHEMICALANDENGINEERINGNEWS,63(5),pg.27,(1985)中描述那样使用。因此，“第4族金属”是选自元素周期表第4族的元素，例如Hf、Ti、Zr或Rf。“烯烃”，或者称为“烯属烃”是碳和氢的具有至少一个双键的线性、支化或环状化合物。对本说明书及其所附权利要求来说，当聚合物或共聚物称为含烯烃时，存在于此类聚合物或共聚物中的烯烃是所述烯烃的聚合形式。例如，当共聚物被说成具有35wt％-55wt％的“乙烯”含量时，应该理解的是，所述共聚物中的单体单元衍生自聚合反应中的乙烯，并且所述衍生的单元按35wt％-55wt％存在，基于所述共聚物的重量。“聚合物”具有两个或更多个相同或不同的单体单元。“均聚物”是含相同单体单元的聚合物。“共聚物”是具有两个或更多个彼此不同的单体单元的聚合物。“三元共聚物”是具有三种彼此不同的单体单元的聚合物。因此，本文所使用的共聚物的定义包括三元共聚物和类似物。用来涉及单体单元的“不同”指示所述单体单元彼此相差至少一个原子或是异构不同的。“乙烯聚合物”或“乙烯共聚物”是包含至少50mol％乙烯衍生的单元的聚合物或共聚物，“丙烯聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.由以下式表示的催化剂化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.12.07 EP 16202728.8;2016.11.11 US 62/420,8161.由以下式表示的催化剂化合物：其中：虚线表示配位键；M是第4族金属；每个J独立地是Si或Ge，条件是当z是2或更大时，一个JR*s可以是CR*2；z是1-12的数，条件是当z是2时，两个JR*2基团可以通过杂原子X*连接而形成由式R*2J-X*-JR*2表示的基团；R1*、R2*、R3*、R4*和R*中的每一个独立地是氢、取代的C1-C40烃基、C1-C40未取代的烃基或杂原子，条件是任何相邻的R*基可以形成稠环或多中心稠环体系，其中所述环可以是芳族、部分饱和或饱和的，和每个X独立地是取代的C1-C40烃基、C1-C40未取代的烃基、氢基、氨基、烷氧基、硫基、磷基、卤基、胺、膦、醚、它们的组合，或两个X可以形成稠环或环体系的一部分。2.权利要求1的催化剂化合物，其中所述化合物由以下式表示：其中：虚线表示配位键；M、J、z、R*、X*和X如权利要求1中所限定，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中的每一个独立地是氢、取代的C1-C40烃基、C1-C40未取代的烃基或杂原子，条件是任何相邻的R基可以形成稠环或多中心稠环体系，其中所述环可以是芳族、部分饱和或饱和的。3.权利要求1或2的化合物，其中R*中的每一个独立地是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、叔丁基、异丙基、苯基、萘基、苄基，或它们的异构体。4.权利要求1、2或3的化合物，其中每个X独立地选自Cl、Br、F、I、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、苄基或它们的异构体，和二甲基氨基。5.权利要求1、2、3或4的化合物，其中R*是二环己基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、二-3',5'-二-叔丁基苯基甲硅烷基、二咔唑基甲硅烷基、二芴基甲硅烷基、环丁基甲硅烷基、二环丁基甲硅烷基、二环己基甲锗烷基、二苯基甲锗烷基、二-3',5'-二-叔丁基苯基甲锗烷基、二咔唑基甲锗烷基、二芴基甲锗烷基、环丁基甲锗烷基、二环丁基甲锗烷基、(二环己基甲硅烷基)2、(二苯基甲硅烷基)2、(二-3',5'-二-叔丁基苯基甲硅烷基)2、(二咔唑基甲硅烷基)2...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·J·克罗瑟尔，周华，J·A·拉维尔，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国,US