石墨相氮化碳及其制备方法、产氢光催化剂及其应用技术

本发明专利技术公开了一种使用硫代氨基脲作为前驱体材料制备的新型石墨相氮化碳光催化剂，通过将硫代氨基脲直接在空气气氛中500‑600℃以上焙烧2‑4h即可获得新型的石墨相氮化碳。本发明专利技术首次使用硫代氨基脲这种材料成功制备出了石墨相氮化碳，制备出的新型石墨相氮化碳具有良好的可见光响应，光吸收能力强。硫代氨基脲制备的石墨相氮化碳光还原载铂后产氢具有良好的可见光催化制氢活性，本发明专利技术可见光催化产氢速率达3124μmol h

Graphite phase carbon nitride and its preparation method, hydrogen-producing photocatalyst and its application

【技术实现步骤摘要】
石墨相氮化碳及其制备方法、产氢光催化剂及其应用
本专利技术属于氢能制备领域，特别涉及一种石墨相氮化碳及其制备方法和一种产氢光催化剂及其应用。
技术介绍
随着现代社会的科学技术和工业化进程的飞速发展，能源的需求量越来越大，常规不可再生能源的快速消耗引发日益严重的能源危机，同时化石能源的开发和利用带来的环境污染问题也越来越严峻。为了解决能源短缺和环境污染这两大威胁人类生存和发展的难题，寻找可以替代常规能源的清洁无污染可再生能源被认为是解决这些问题的有效途径之一。可再生能源转化利用的基础理论研究，发展高效低成本的可再生能源的优质转化与规模化利用技术，已经成为目前我国能源
的战略性目标。在所有的可再生能源中，太阳能和氢能的开发和利用一直是最受关注的技术热点。氢能是理想的二次能源，具有能量密度高，可储存，可运输，无污染等优点，把可再生能源尤其是太阳能转化为氢能，是解决能源与环境问题的理想途径。国际社会一直大力推动形成可持续发展的“氢气经济”，氢气经济形成的一个关键因素是获得廉价的氢能源，太阳能光催化分解水规模化制氢是最有希望规模化将太阳能转化为氢能的高新技术，同时也是低成本清洁无污染的环保性技术。太阳能光催化分解水生产清洁可再生的氢气能够将能量密度低、强度分布随时间地域变化显著的太阳能转化为能质比高、无污染的氢能储存，从而实现太阳能的有效利用，被认为是最有希望解决全球性能源危机和环境污染问题的方案之一，实现可见光条件下高效低成本大规模光催化分解水制氢的工业化应用是科学研究的最终方向。光催化制备氢气的原理是：在一定能量光的照射下，半导体光催化剂受光激发产生电子和空穴对，然后电子迁移到催化剂表面将水还原为氢气，而空穴被制氢体系中加入的适当的廉价的牺牲剂所消耗。实现太阳能光催化分解水制氢的关键技术之一是寻找无毒、廉价、高效、稳定、能带合适的可见光光催化剂根据现有的研究，在众多类型的光催化剂材料中，非金属聚合物半导体石墨型氮化碳(g-C3N4)材料具有合适的带隙和带边位置(带隙为2.7eV，具有可见光响应；能够提供足够的氧化电势和还原电势)，具有良好的物理化学稳定性，具有独特的二维结构特性，能够在不同牺牲剂体系中分别实现光催化分解水产氢和产氧，在一定条件下可以实现完全分解水。石墨型氮化碳的前驱体材料(双氰胺，三聚氰胺，尿素，硫脲等)来源丰富廉价，制备方法简单，无毒，环境友好无重金属污染(只含C，N两种元素)等优点，因而满足低成本大规模应用的先决条件，因此石墨相氮化碳被认为是最理想的可见光催化剂之一而迅速成为研究热点。但现有材料制备的的光催化产氢效率较低，主要是因为石墨型氮化碳内部光生电子和空穴的快速符合率以及比表面积小等问题，为了更进一步提高g-C3N4的光催化效率，新型石墨型氮化碳的进一步开发和研究一直是一种提高光催化性能的有效手段。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种石墨相氮化碳及其制备方法，该石墨相氮化碳具有良好的可见光响应，光吸收能力强。本专利技术的目的还在于提供一种产氢光催化剂及其应用，该产氢光催化剂的具有较高的可见光催化产氢速率、较高的量子效率和良好的产氢稳定性。本专利技术是通过以下技术方案来实现：一种石墨相氮化碳的制备方法：将硫代氨基脲在空气或惰性气体氛围下中500～620℃焙烧2～5h，冷却后得到石墨相氮化碳。优选地，在焙烧前，焙烧系统的升温速率为2～10℃/min。优选地，所述冷却为自然冷却。优选地，硫代氨基脲在灰分炉或管式炉内进行焙烧。优选地，焙烧温度为520～600℃。所述的制备方法制备的石墨相氮化碳。一种产氢光催化剂，包括所述的石墨相氮化碳和负载在石墨相氮化碳上的贵金属，按照重量计，贵金属的负载量为0.1～10％。优选地，所述贵金属为铂、金和钯中的一种或多种。优选地，所述贵金属通过光还原法负载在石墨相氮化碳上。所述的产氢光催化剂在光催化产氢反应中的应用。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益的技术效果：本专利技术提供的石墨相氮化碳及其制备方法，该方法首次使用硫代氨基脲制备出石墨相氮化碳，所制得的石墨相氮化碳光吸收能力强，具有良好的可见光响应；硫代氨基脲制备的石墨相氮化碳光还原载铂后具有良好的可见光催化制氢活性。该制备方法操作简单，重复性好，为提高光催化制氢效率以及石墨相氮化碳的开发和应用提供了一种可靠的方案。本专利技术提供的产氢光催化剂及其应用，该产氢光催化剂为负载有重金属的石墨相氮化碳，石墨相氮化碳为通过硫代氨基脲焙烧而得。该产氢光催化剂具有良好的可见光催化制氢活性，可见光催化产氢速率达3124μmolh-1gcat-1，在425nm处的量子效率为4.7％，而且具有良好的产氢稳定性，能够提高光催化分解水制氢效率，在光催化产氢反应中具有良好的应用前景。附图说明图1为是硫代氨基脲制备的石墨相氮化碳的X射线衍射(XRD)图。图2为硫代氨基脲制备的石墨相氮化碳的傅里叶变换红外光谱(FTIR)图。图3-1为硫代氨基脲制备的石墨相氮化碳的紫外-可见吸收光谱(UV-vis)。图3-2为实施例2中硫代氨基脲制备的石墨相氮化碳的K-M关系图。图4是硫代氨基脲制备的石墨相氮化碳的透射电镜(TEM)照片。图5-1、图5-2和图5-3是实施例2中硫代氨基脲制备的石墨相氮化碳的X射线光电子能谱(XPS)图。图6是硫代氨基脲制备的石墨相氮化碳负载铂以后的可见光催化制氢速率图。具体实施方式下面结合具体的实施例对本专利技术做进一步的详细说明，所述是对本专利技术的解释而不是限定。实施例1：步骤1：称量2.0g硫代氨基脲，将其放置于坩埚中并加上盖子，随后将坩埚放在灰分炉内，设置程序5℃/min升温到520℃并保温4h，最后自然冷却得到的粉末材料，即是制备的新型石墨相氮化碳，命名为TCN-520。步骤2：将步骤1制备的石墨相氮化碳粉末加入光催化分解水制氢的反应体系中，光还原法负载铂(负载3wt％的铂)，进行光催化分解水制氢测试。具体步骤如下：1)在容积为100mL的反应器中加入10.0mg石墨相氮化碳光催化剂，加入总体积为80mL的三乙醇胺含量为10vol％的水溶液作为牺牲剂；并加入0.425mL的铂含量为0.0007g/mL的六水合氯铂酸水溶液；2)光照前向反应器中通氮气吹扫15min，以除去体系中的氧气；3)开磁力搅拌器，开氙灯电源；4)光还原1h。实施例2：步骤1：称量2.0g硫代氨基脲，将其放置于坩埚中并加上盖子，随后将坩埚放在灰分炉内，设置程序5℃/min升温到550℃并保温4h，最后自然冷却得到的粉末材料即是制备的新型石墨相氮化碳，命名为TCN-550。步骤2：将步骤1制备的石墨相氮化碳粉末加入光催化分解水制氢的反应体系中，光还原法负载铂(负载3wt％的铂)，进行光催化分解水制氢测试。具体步骤如下：1)在容积为100mL的反应器中加入10.0mg石墨相氮化碳，加入总体积为80mL的三乙醇胺含量为10vol％的水溶液作为牺牲剂；并加入0.425mL的铂含量为0.0007g/mL的六水合氯铂酸水溶液；2)光照前向反应器中通氮气吹扫15min，以除去体系中的氧气；3)开磁力搅拌器，开氙灯电源；4)光还原1h。实施例3：步骤1：称量2.0g硫代氨基脲，将其放置于坩埚中并加上盖子，随后将坩埚放在灰分炉内，设置程序5℃/min升温到600℃并本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种石墨相氮化碳的制备方法，其特征在于：将硫代氨基脲在空气或惰性气体氛围下中500～620℃焙烧2～5h，冷却后得到石墨相氮化碳。

【技术特征摘要】
1.一种石墨相氮化碳的制备方法，其特征在于：将硫代氨基脲在空气或惰性气体氛围下中500～620℃焙烧2～5h，冷却后得到石墨相氮化碳。2.如权利要求1所述的石墨相氮化碳的制备方法，其特征在于，在焙烧前，焙烧系统的升温速率为2～10℃/min。3.如权利要求1所述的石墨相氮化碳的制备方法，其特征在于，所述冷却为自然冷却。4.如权利要求1所述的石墨相氮化碳的制备方法，其特征在于，硫代氨基脲在灰分炉或管式炉内进行焙烧。5.如权利要求1所述的石墨相氮化碳的制备方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：师进文，程诚，毛柳浩，郭烈锦，
申请(专利权)人：西安交通大学，
类型：发明
国别省市：陕西,61