The invention belongs to the technical field of organic synthesis and preparation of chemical raw materials, and specifically relates to the preparation method of N, N dibutyl m-aminophenol. The preparation of N, N dibutyl m-aminophenol includes: (1) substitution reaction of m-dinitrobenzene with benzyl alcohol to produce 1 benzyloxy 3 nitrobenzene; (2) 1 benzyloxy 3 nitrobenzene and butyraldehyde in acid to acid substitution solution, or, 1, 1 benzyloxy Benzyloxy 3 nitrobenzene and butyraldehyde were recovered in the solvent of the substitution reaction solution and dissolved in the resolvent of the resolvent of the resolvent of the resolvent of the organic solvent. N, N dibutyl m-aminophenol was synthesized by reductive amination and catalytic hydrogenation of debenzyl group. 1 Benzyloxy 3 -nitrobenzene does not need to be separated and purified, and reacts directly with butyraldehyde and hydrogen for reductive amination and debenzylation. This method is simple, mild, low equipment strength requirements, no waste, friendly environment, easy to obtain raw materials, high yield, suitable for large-scale production.
【技术实现步骤摘要】
一种N,N-二丁基间氨基苯酚的制备方法
本专利技术属于有机合成和化工原料的制备
,具体涉及N,N-二丁基间氨基苯酚的制备方法。
技术介绍
N,N-二丁基间氨基苯酚(式I结构式)作为重要的有机原料,是生产压热敏成色剂ODB-2(式II结构式)的关键中间体。ODB-2是目前世界上应用最为广泛的黑色成色剂,稳定性好,化合物结构简单,价格便宜,广泛应用于传真、标签等各种压热敏记录纸中。N,N-二丁基间氨基苯酚的纯度和成本,直接决定了ODB-2的成本和质量。目前,国内的N,N-二丁基间氨基苯酚的主要合成路线如式Ⅲ所示:将间硝基苯磺酸钠用铁粉还原成间氨基苯磺酸钠,再用氢氧化钠碱熔,最后酸化得间氨基苯酚,再与丁基化试剂(如氯丁烷或溴丁烷)反应得到N,N-二丁基间氨基苯酚(详见EP831081;CN104927392;Ge,J-F,C,Kaiser,M.Synthesisandinvitroantiprotozoalactivities-soluble,inexpensive3,7-bis(dialkylamino)phenoxazin-5-iumderivatives.J.Med.Chem,51,3654-3658)。此路线生产流程长,还原反应用铁粉还原需消耗大量铁粉,生产中需排放大量废水、废酸、废碱和铁泥,“三废”处理困难大。此外,使用丁基化试剂也会生成酚羟基取代的副产物,导致收率降低、产品纯化困难。因此,针对现有技术的缺陷,对现有技术加以改进,提供一种原料易得、工艺简洁、操作方便、收率更高的N,N-二丁基间氨基苯酚的制备方法,以降低成本。。
技术实现思路
针对现有 ...
【技术保护点】
1.一种N,N‑二丁基间氨基苯酚的制备方法,其特征在于,步骤包括:(1)在含碱性无机盐的有机溶剂中,间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1‑苄氧基‑3‑硝基苯,或者,在碱性无机盐作用下,间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1‑苄氧基‑3‑硝基苯;(2)步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐,加酸调pH至酸性后,于恒温、恒压的氢气环境中,催化剂作用下,1‑苄氧基‑3‑硝基苯与丁醛经还原胺化和催化氢化脱苄基生成N,N‑二丁基间氨基苯酚;或者,步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐,回收有机溶剂和/或苄醇后与再溶解有机溶剂和丁醛混合形成再溶解液,于恒温、恒压的氢气环境中,催化剂作用下,1‑苄氧基‑3‑硝基苯于再溶解液中经还原胺化和催化氢化脱苄基生成N,N‑二丁基间氨基苯酚。
【技术特征摘要】
1.一种N,N-二丁基间氨基苯酚的制备方法,其特征在于,步骤包括:(1)在含碱性无机盐的有机溶剂中,间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯,或者,在碱性无机盐作用下,间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯;(2)步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐,加酸调pH至酸性后,于恒温、恒压的氢气环境中,催化剂作用下,1-苄氧基-3-硝基苯与丁醛经还原胺化和催化氢化脱苄基生成N,N-二丁基间氨基苯酚;或者,步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐,回收有机溶剂和/或苄醇后与再溶解有机溶剂和丁醛混合形成再溶解液,于恒温、恒压的氢气环境中,催化剂作用下,1-苄氧基-3-硝基苯于再溶解液中经还原胺化和催化氢化脱苄基生成N,N-二丁基间氨基苯酚。2.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(1),于60℃~120℃取代反应8~48小时;取代反应体系中,间二硝基苯的浓度为0.5~5mol/L,间二硝基苯、苄醇与碱性无机盐的摩尔比为1:1~13:1~5。3.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(1),碱性无机盐包括强碱弱酸盐或金属氢化物,强碱弱酸盐为碱金属弱酸盐,包括碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属醋酸盐、碱金属次氯酸盐、碱金属亚硫酸盐或碱金属乙酸盐;金属氢化物为碱金属氢化物,包括氢化钠或氢化钾。4.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(1),有机溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-...
【专利技术属性】
技术研发人员:茆勇军,沈永嘉,王晗,徐菁利,
申请(专利权)人:上海工程技术大学,
类型:发明
国别省市:上海,31
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