一种传感、光电或锂离子电池用的复合材料及其制备方法技术

技术编号:21131000 阅读:77 留言:0更新日期:2019-05-18 01:50
本公开涉及一种应用在传感、光电或锂离子电池上的复合材料及其制备方法,该方法包括:首先制备设定粒径的球形二氧化硅;然后制备设定壳层厚度的二氧化钛包覆二氧化硅的球形颗粒;再将所述的球形颗粒与间苯二酚、乙醇、水、氨水、甲醛混合,经搅拌后,产物进行分离、洗涤,干燥,研磨后,煅烧,得到球形二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料;最后将球形二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料与氢氧化钠溶液混合进行刻蚀,反应后的产物进行分离、洗涤,干燥,研磨后得到蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料。

A composite material for sensing, photoelectric or lithium-ion battery and its preparation method

The present disclosure relates to a composite material applied to sensing, photoelectric or lithium ion batteries and its preparation method. The method includes: firstly, preparing spherical silica with a set size; secondly, preparing spherical silica particles coated with titanium dioxide with a set shell thickness; and then mixing the spherical particles with resorcinol, ethanol, water, ammonia water and formaldehyde after stirring. The products were separated, washed, dried, grinded and calcined to obtain spherical silica/titanium dioxide/carbon composites. Finally, the spherical silica/titanium dioxide/carbon composites were etched by mixing the spherical silica/titanium dioxide/carbon composites with sodium hydroxide solution. After the reaction, the products were separated, washed, dried and grinded to obtain the egg yolk shell morphology of silica/titanium dioxide/carbon composites.

【技术实现步骤摘要】
一种传感、光电或锂离子电池用的复合材料及其制备方法
本公开属于传感、光电或锂离子电池
,具体涉及一种应用在传感、光电或锂离子电池上的复合材料及其制备方法。
技术介绍
这里的陈述仅提供与本公开有关的背景信息,而不必然构成现有技术。近年来,二氧化硅由于其丰富的容量、低的放电电位以及能够储存大量的锂离子而受到越来越多的关注。已有文献报道了二氧化硅纳米粒子在0.0~1.0V(vsLi/Li+)的电位范围内与锂离子反应,可逆容量为400mAhg-1。此外,不同形貌的二氧化硅作为锂离子电池的负极材料被研究,如纳米片、纳米管、纳米盒等,并且二氧化硅与其他材料的复合材料也得到了积极的研究。二氧化钛在~1.7V(vsLi/Li+)下具有良好的放电电位,可避免电解质的分解和锂金属枝晶的形成,具有良好的循环稳定性和低成本的安全性,被认为是石墨的另一种替代物。二氧化钛在充放电过程中具有较高的电导率(10-5~10-2Scm-1),且在充放电过程中具有较低的体积膨胀,较长的循环寿命和较好的耐久性,推动了二氧化钛电极材料作为高性能储能器件的研究。但是二氧化钛材料的主要的挑战是的理论容量相对较低(1206F/g),这限制了其进一步的实际应用,这是因为二氧化钛的电子带隙较宽(~3.2eV),其高电阻率将导致电荷储存装置的内部电阻较强。人们一直致力于通过引入氧空位、掺杂原子或结合碳材料来修饰二氧化钛,从而有效地提高导电率。尽管如此,迄今为止报道的二氧化钛基电极材料,仍未达到高性能储能装置的标志。其中一种可能的方法是设计新颖的纳米结构。近年来,不同形貌的二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料被相继报道,比如纳米球、纳米片和纳米带等形貌,但关于蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料的报道极为少见。申请公布号为CN106571240A(申请号201611004596.8)的中国专利文献公开了一种原位碳掺杂层次结构的中空二氧化硅/二氧化钛微球的制备方法及其用途的专利,该专利的合成方法首先制备了单分散性的阳离子亚微米聚苯乙烯核壳结构微球,接着制备功能性的CPS/SiO2核壳结构微球,随后制备CPS/SiO2/CPS微球和CPS/SiO2/CPS/TiO2前驱体,最后制备出原位碳掺杂层次结构的中空二氧化硅/二氧化钛微球。但是从它的SEM图中可以清晰的看到该试验方案制备的材料分散性较差,粘连严重。申请公布号为CN107029687A(申请号201710095026.2)的中国专利文献公开了一种含碳点的二氧化硅/二氧化钛复合材料及其制备方法,该方法首先将介孔二氧化硅与含有柠檬酸和乙二胺的溶液混合,超声分散得到悬浊液,经过微等离子体放电处理,再用离心分离,固体洗涤,真空干燥,得到碳点/介孔二氧化硅复合材料;将钛前驱体溶液与碳点/介孔二氧化硅复合材料混合,滴加到含冰醋酸的乙醇溶液中,继续搅拌,烘干,得到含碳点的二氧化硅/二氧化钛复合材料。专利技术人认为该实验方案实验步骤较复杂,且使用了具有腐蚀性的毒性药品,不符合绿色化学的理念。申请公布号为CN106854835A(申请号201611030393.6)的中国专利文献公开了一种二氧化硅/二氧化钛包覆碳纤维复合材料的制备方法,该方法首先将碳纤维经丙酮萃取,硝酸酸洗除杂质后制得预处理碳纤维,再将碳纳米管配置成溶液并利用静电喷涂法将碳纳米管植入碳纤维的表面结构缺陷中,制得碳纳米管掺杂碳纤维,再将纳米二氧化硅与钛酸四丁酯等混合分散制成混合乳液,并用碳纳米管掺杂碳纤维浸泡在混合乳液中包浆,最后在氩气氛围下煅烧制得二氧化硅/二氧化钛包覆碳纤维复合材料。专利技术人认为该实验方案实验步骤复杂且具有较高的危险性,使用了丙酮等有机毒性药品,不利于环保。综上,专利技术人发现现有的二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料存在形貌不规则、粘连严重、制备方法复杂、制备过程不安全、试剂污染环境严重等问题。
技术实现思路
针对以上
技术介绍
,本公开提供一种形貌结构新颖的二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料及其制备方法,该二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料呈现规则均匀的蛋黄壳结构,大小均匀且分散性好;该制备方法简单、安全,对环境污染较小。具体的,本公开采用以下技术方案:在本公开的第一个方面,提供一种蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料,该复合材料为规则球状颗粒或不规则球状颗粒,从内至外依次为内核、核壳间距层、内壳层、外壳层,其中,内核为粒径250~270nm的球状二氧化硅颗粒,核壳间距层的厚度为20~30nm,内壳层为厚度30~40nm的二氧化钛层,外壳层为厚度35~40nm的碳层。进一步的,所述蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料的直径为440~450nm。在本公开的第二个方面,提供所述蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料的制备方法,该方法包括:首先制备设定粒径的球形二氧化硅;然后制备设定壳层厚度的二氧化钛包覆二氧化硅的球形颗粒;再将所述的球形颗粒与间苯二酚、乙醇、水、氨水、甲醛混合,经搅拌后,产物进行分离、洗涤,干燥,研磨后,煅烧,得到球形二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料;最后将球形二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料与氢氧化钠溶液混合进行刻蚀,反应后的产物进行分离、洗涤,干燥,研磨后得到蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料。在本公开的第三个方面,提供所述蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料在制备催化材料、传感材料、光电材料或锂离子电池材料中的应用。在本公开的第四个方面,提供一种锂离子电池负极材料,该材料是由所述蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料制成的。在本公开的第五个方面,提供一种锂离子电池,该电池的负极是由所述蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料制成的。与本专利技术人知晓的相关技术相比,本公开其中的一个技术方案具有如下有益效果:(1)本公开制得的蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料,带有明显的蛋黄壳结构。相比于其他形貌,蛋黄壳形貌的复合材料具有更大的比表面积,更低的体积膨胀,更为优异的循环、倍率和热稳定性。相比于现有技术中的方法制备得到的二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料,本公开所制备的蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料粒径均匀且几乎没有破损和坍塌,更加满足实际的应用。(2)产物干燥之后是无定型的前驱体,所以需要煅烧来碳化材料和实现晶型的转化。并在测试中未出现杂峰,这得益于本公开整体的方法步骤。因此,此方法制备出的产物纯度较高,从而使产物在应用上展现的性能更好。(3)本公开以钛酸四正丁酯和间苯二酚为原料,氨水为介质pH调节剂和催化剂,球形二氧化硅既作为模板又作为原料,制备出蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料,所述的蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料直径约为440~450nm。(4)本公开中钛酸四正丁酯和二氧化硅的用量比例应该适当,当钛酸四正丁酯和二氧化硅的比例变大时,产物壳厚增加。当钛酸四正丁酯和二氧化硅的比例变小时,产物并没有本公开中所述形貌,本公开比例制备的产物形貌规则、均匀且分散性好。(5)本公开中氨水用来调节介质的pH值,在该钛酸四正丁酯和二氧化硅比例及该pH值下钛酸四正丁酯才能更好水解,使其更均匀的包覆在二氧化硅模板上,产物形貌才能保持球形结构。(6)本公开中二氧化硅/二氧化钛和间苯二酚的用量比例应该适当,当二本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料,其特征是,该复合材料为规则球状颗粒或不规则球状颗粒,从内至外依次为内核、核壳间距层、内壳层、外壳层,其中,内核为粒径250~270nm的球状二氧化硅颗粒,核壳间距层的厚度为20~30nm,内壳层为厚度30~40nm的二氧化钛层,外壳层为厚度35~40nm的碳层。

【技术特征摘要】
1.一种蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料,其特征是,该复合材料为规则球状颗粒或不规则球状颗粒,从内至外依次为内核、核壳间距层、内壳层、外壳层,其中,内核为粒径250~270nm的球状二氧化硅颗粒,核壳间距层的厚度为20~30nm,内壳层为厚度30~40nm的二氧化钛层,外壳层为厚度35~40nm的碳层。2.权利要求1所述的蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料的制备方法,其特征是,该方法包括:首先制备设定粒径的球形二氧化硅;然后制备设定壳层厚度的二氧化钛包覆二氧化硅的球形颗粒;再将所述的球形颗粒与间苯二酚、乙醇、水、氨水、甲醛混合,经搅拌后,产物进行分离、洗涤,干燥,研磨后,煅烧,得到球形二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料;最后将球形二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料与氢氧化钠溶液混合进行刻蚀,反应后的产物进行分离、洗涤,干燥,研磨后得到蛋黄壳形貌二氧化硅/二氧化钛/碳复合材料。3.如权利要求2所述的制备方法,其特征是,在制备球形二氧化硅步骤中,包括以下方法:将正硅酸四丁酯、氨水、无水乙醇和二次水混合均匀,经加热搅拌后,产物进行离心、洗涤,干燥,研磨后,得到设定粒径的球形二氧化硅;进一步的,水浴加热时间为8~24h;进一步的,正硅酸四丁酯、氨水、无水乙醇和水的添加比例为(8~10)mL:(8~10)mL:(100~150)mL:(4~6)mL;进一步的比例为8mL:8mL:100mL:4mL。4.如权利要求2所述的制备方法,其特征是,在制备二氧化钛包覆二氧化硅的球形颗粒的步骤中,包括以下方法:将所述球形二氧化硅、无水乙醇和氨水混合,再加入钛酸四正丁酯,经搅拌后,产物进行分离、洗涤,干燥,研磨,得到球形二氧化硅/二氧化钛;进一步的,加入钛酸四正丁酯后搅拌2~10h,进一步的为3h;采用超声方...

【专利技术属性】
技术研发人员:周国伟王海青李艳敬孙学凤孙彬
申请(专利权)人:齐鲁工业大学
类型:发明
国别省市:山东,37

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