一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法技术

本发明专利技术属于化学合成技术领域，具体涉及一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法。本发明专利技术提供的合成方法，它包括以下步骤：(1)化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在70～90℃进行反应，得到化合物Ⅲ；(2)在催化剂和有机碱存在的条件下，化合物Ⅲ与化合物Ⅳ和有机溶剂在20～30℃进行反应，得到化合物Ⅴ。本发明专利技术的合成方法，产品收率高，生产成本低，简化了后处理操作，节能环保，易于实现规模化生产。具体合成路线如下：

A synthesis method of diethyl Dimethylaminomethyl malonate

The invention belongs to the technical field of chemical synthesis, in particular to a synthesis method of diethyl Dimethylaminomethyl malonate. The synthetic method provided by the invention comprises the following steps: (1) compound I and compound II react at 70-90 (?) to obtain compound III; (2) compound III reacts with compound IV and organic solvent at 20-30 (?) to obtain compound V in the presence of catalyst and organic base. The synthesis method of the invention has the advantages of high product yield, low production cost, simplified post-processing operation, energy saving and environmental protection, and easy realization of large-scale production. The specific synthetic routes are as follows:

【技术实现步骤摘要】
一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法
本专利技术属于化学合成
，具体涉及一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法。
技术介绍
二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯(diethyl2-[(dimethylamino)methylidene]malonate),分子量为215.2，CAS号:18856-68-3，可以用作杀菌剂噁喹酸的中间体。二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法有：①以N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛和丙二酸二乙酯缩合反应，在室温条件下搅拌6小时，蒸除低沸点物质后经过柱层析纯化得产物，收率达96％。(Applicationtothesynthesisofcarbacephams，TetrahedronLetters,1984，vol.25#34,p.3743–3746)②通过N,N-二甲基甲酰胺和光气反应后，然后与丙二酸二乙酯60-70℃缩合反应得产物，收率81％。(UmsetzungenmitSaureamid-Phosphoroxychlorid-AdduktenundAmidchloriden,HELLMUTBREDERECKundKARLBREDERE，ChemischeBerichte；vol.94；(1961)；p.2278-2295)从现有的合成方法可以表明，以N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛为原料的方法，收率很高，但是后处理需要柱层析纯化，操作非常繁琐，而且原料价格昂贵，不适于产业化。以N,N-二甲基甲酰胺为原料的方法，收率低，而且需要使用剧毒的光气，安全性差，对环境污染大，不符合绿色化学的原则。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上，一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，该方法收率高，成本低，环境污染小，后处理操作简单，适于工业化生产。本专利技术的技术方案如下：一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，它包括以下步骤：其中，化合物Ⅰ为N，N-二甲基甲酰胺；化合物Ⅱ为硫酸二甲酯；化合物Ⅳ为丙二酸二乙酯。本专利技术提供的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，进一步它包括以下步骤：(1)化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在70～90℃进行反应，得到化合物Ⅲ；(2)在催化剂和有机碱存在的条件下，化合物Ⅲ与化合物Ⅳ和有机溶剂在20～30℃进行反应，得到化合物Ⅴ。本专利技术采用N，N-二甲基甲酰胺和硫酸二甲酯作为原料制备二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯，在其他条件配合的情况下，收率高，成本低，后处理操作简单，适于工业化生产。本专利技术提供的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，包括以下更详细的步骤：将硫酸二甲酯(化合物Ⅱ)缓慢加入到N，N-二甲基甲酰胺(化合物Ⅰ)中，升温至70～90℃进行反应，待反应结束后，降温至20～30℃，加入有机溶剂和丙二酸二乙酯(化合物Ⅳ)，在催化剂存在的条件下，室温滴加有机碱，反应结束后，加入水，分出有机相，减压蒸馏得二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯。在一种优选方案中，化合物Ⅱ与化合物Ⅰ摩尔比为1.0～2.0:1，优选为1.0～1.5:1。例如可以但不局限于：1.0:1、1.2:1、1.3:1、1.5:1、1.7:1或2.0:1。在一种更优选方案中，化合物Ⅱ与化合物Ⅰ在80℃进行反应。在不影响本专利技术的效果的情况下，反应的时间为1～8h，进一步优选为2h。本专利技术提及的催化剂为醋酸酐，有机溶剂为甲苯、二氯甲烷或乙酸乙酯中的一种或几种，优选为甲苯。在一种优选方案中，本专利技术提及的有机碱为三乙胺、二异丙基乙基胺或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)中的一种或几种。在其他条件配合的情况下，本专利技术优选三乙胺作为有机碱。在一种更优选方案中，有机碱与化合物Ⅰ摩尔比为1.0～3.0:1，优选为1.2～2.0:1。进一步的，化合物Ⅳ与化合物Ⅰ摩尔比为0.6～1.5:1，优选为0.8～1.0:1。例如可以但不局限于：0.6:1、0.8:1、1.0:1、1.3:1、1.4:1或1.5:1。采用本专利技术的技术方案，优势如下:本专利技术提供的制备方法，产品收率高，生产成本低，简化了后处理操作，节能环保，易于实现规模化生产。具体实施方式通过以下实施例对本专利技术的合成方法作进一步的说明，但这些实施例不对本专利技术构成任何限制。实施例1将硫酸二甲酯缓慢(126.1g,1mol)加入到N，N-二甲基甲酰胺(73g,1mol)中，升温至80℃反应2小时后，降温至20～30℃，加入甲苯(200g)和丙二酸二乙酯(133g,0.83mol)，在醋酸酐(17g,0.16mol)作催化剂条件下，室温滴加三乙胺(121g,1.2mol)，反应结束后，加入100g水，分出有机相，减压蒸馏得206.6g二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯。实施例2～实施例5，参照实施例1，除下表格内容外，其与同实施例1。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，它包括以下步骤：

【技术特征摘要】
1.一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，它包括以下步骤：2.根据权利要求1所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，它包括以下步骤：(1)化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在70～90℃进行反应，得到化合物Ⅲ；(2)在催化剂和有机碱存在的条件下，化合物Ⅲ与化合物Ⅳ和有机溶剂在20～30℃进行反应，得到化合物Ⅴ。3.根据权利要求2所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，化合物Ⅱ与化合物Ⅰ摩尔比为1.0～2.0:1，优选为1.0～1.5:1。4.根据权利要求2所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，所述催化剂为醋酸酐。5.根据权利要求4所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，化合物Ⅳ与化合物Ⅰ摩尔比为0.6～1.5:1，优选为0.8～1.0:1。6....

【专利技术属性】
技术研发人员：曹伟，
申请(专利权)人：常州沃腾化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32