一种叶酸的环保生产方法技术

本发明专利技术提供了一种简便的叶酸的环保生产方法。该方法采用2,4,5‑三氨基‑6‑羟基嘧啶硫酸盐、1,1,3‑三氯丙酮、N‑对氨基苯甲酰基‑L‑谷氨酸在以水和有机溶剂的混合溶剂体系下反应生成叶酸粗品，然后在有机溶剂体系下用氯化亚砜进行精制得到叶酸纯品，所使用的有机溶剂均可通过蒸馏回收套用。该发明专利技术的纯化方法操作简单，成本低廉，有效的降低了叶酸生产中废水的产生，适合产业化对环保的要求。

Environmental protection production method of folic acid

The invention provides a simple environmental protection production method for folic acid. The crude folic acid was synthesized by the reaction of 2,4,5 triamino_6 hydroxypyrimidine sulfate, 1,1,3 trichloroacetone, N p-aminobenzoyl_L glutamic acid in a mixed solvent system of water and organic solvents, and then purified by sulfoxide chloride in an organic solvent system. Solvents can be applied by distillation. The purifying method of the invention has the advantages of simple operation, low cost, effectively reducing the production of waste water in folic acid production, and is suitable for the requirements of industrialization for environmental protection.

【技术实现步骤摘要】
一种叶酸的环保生产方法
本专利技术属于化工领域，具体涉及一种叶酸的环保生产方法。
技术介绍
叶酸由蝶啶、对氨基苯甲酸和L-谷氨酸组成，也叫蝶酰谷氨酸，它是B族维生素的一种。它在被发现后曾被命名为：维生素M、维生素Bc、R因子等，1941年，因为从菠菜中发现了这种生物因子，所以被命名为叶酸。其结构式如式(I)所示：叶酸以其在植物绿叶中含量丰富而得名，其在动物组织肝脏中含量也较为丰富，故从肝脏提取曾作为叶酸最初的制备方法。目前多采用化学合成方法，一般是采用以N-对氨基苯甲酰谷氨酸和2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐以及1,1,3-三氯丙酮在以大量水做溶剂的条件下来制备叶酸粗品，再经过酸溶精制和碱溶精制两道工序来制备叶酸纯品。在上述生产工艺中，叶酸粗品及精制阶段所需水量极多，由此阶段产生的废水量也极大，一般生产1吨叶酸纯品会产生200吨左右的废水，而且这些废水无法直接回收套用，也不能直接排放，问题亟待解决。公开号为CN101323614A的专利中对各个阶段产生的母液分别采用树脂吸附、活性炭脱色、氨水中和等工艺对废水进行处理回收套用。公开号为CN107129088A的专利中对叶酸废水母液采用调pH值、沉降、过滤、吸附、压滤等工艺进行处理。公开号为CN101323614和CN101973995的两项专利分别提供利用树脂和复配型混凝脱色凝胶对各工艺段的废水进行处理，达到循环利用的目的。但是以上各个方法不仅生产成本高、工艺复杂，且都不能从根本上減少废水的产生。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术中的缺陷，提供一种废水产生少、生产成本低、生产工艺简单的叶酸的环保生产方法。实现本专利技术专利技术目的的技术方案如下：一种叶酸的环保生产方法，其特征在于包括如下步骤：(1)以2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐为起始原料，在混合溶剂中与三氯丙酮、N-对氨基苯甲酰基-L-谷氨酸、焦亚硫酸钠反应，并加入碱调节pH值为3～3.5，在一定温度下反应1～8小时后压滤，得滤饼；(2)将步骤(1)得到的滤饼在有机溶剂中用氯化亚砜精制、压滤，得叶酸纯品。(3)母液废水中的有机溶剂通过蒸馏回收套用。优选的，所述步骤(1)中的混合溶剂为水与C1_4醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种混合而成。具体的，所述C1_4醇包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇。优选的，所述步骤(1)中的混合溶剂与2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐的质量比为10～30:1；进一步的，，所述步骤(1)中的混合溶剂与2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐的质量比为18～22:1。优选的，所述步骤(1)中混合溶剂中水与有机溶剂的质量比为0.5～2:1；进一步的，所述步骤(1)中混合溶剂中水与有机溶剂的质量比为0.8～1.2:1。优选的，所述步骤(1)中反应温度为20～60℃。优选的，所述步骤(1)中2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐、1,1,3-三氯丙酮、N-对氨基苯甲酰基-L-谷氨酸的摩尔比为1:1.0～2.0:0.8～1.3；进一步的，步骤(1)中2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐、1,1,3-三氯丙酮、N-对氨基苯甲酰基-L-谷氨酸的摩尔比为1:1.2～1.5:1.05～1.1。优选的，所述步骤(1)中2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐与焦亚硫酸钠的摩尔比为1：0.8～2；进一步的，所述步骤(1)中2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐与焦亚硫酸钠的摩尔比为1：0.8～1。优选的，所述步骤(2)中步骤(1)中调节pH值用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾的水溶液，或者氨水。优选的，所述步骤(2)中所述有机溶剂为C1-4醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、异丙醇、乙腈或二甲基亚砜的一种或多种的组合。具体的，所述C1-4醇包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇。优选的，所述步骤(2)中叶酸粗品和有机溶剂的重量比为1:5～1:10。进一步的，所述步骤(1)叶酸粗品和有机溶剂的重量比为1:5～1:7。优选的，所述步骤(2)中加入的氯化亚砜与叶酸粗品重量比为1:1～5:1。进一步的，所述步骤(2)中加入的氯化亚砜与叶酸粗品重量比为2:1～3:1。具体的，所述步骤(2)具体操作如下：a.将叶酸粗品投入到一定重量比的有机溶剂中，搅拌均匀得到叶酸悬浊液，体系温度保持在0～20℃；叶酸粗品和有机溶剂的重量比为1:5～1:10；b.将一定量氯化亚砜缓慢滴加到上述叶酸悬浊液中，控制温度0～20℃，持续搅拌直至固体完全溶解后，再搅拌0.5～5小时；c.将上述溶解后的溶液过滤除去不溶物，再将有机溶剂减压蒸馏脱去大部分溶剂，溶剂回收套用，冷却至一定温度后缓慢搅拌1～3小时，结晶后过滤得到精制叶酸。上述减压蒸馏脱去的有机溶剂包括步骤(1)和步骤(2)中投入的有机溶剂，但不包括步骤(2)中投入的氯化亚砜。优选的，所述步骤c中减压蒸馏脱去的溶剂量为有机溶剂体积的80～90％。优选的，所述步骤c中减压蒸馏的温度为40～60℃，真空度为-0.07MPa～0.09MPa。本专利技术的有益效果是：传统叶酸粗品的纯化技术一般都是通过酸溶、碱溶，或者碱溶、酸溶进行精制，需要投入大量的酸、碱，最后不可避免的产生大量难以处理的的废水。本专利技术针对这个环保问题，通过多种不同有机溶剂组合重结晶，有效的减少了叶酸精制废水的产生，纯化方法操作简单，成本低廉，适合产业化对环保的要求。具体实施方式以下通过具体实施例来说明本专利技术的技术方案，但本专利技术的保护范围不限于此。本专利技术中化合物中文命名和化学结构式有冲突的，以化学结构式为准。实施例1向1500升反应釜中泵入350kg甲醇和420Kg水，开启搅拌，然后依次投入35Kg(146mol)2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐、283Kg三氯丙酮10％水溶液(175mol)和26kg焦亚硫酸钠，反应半小时后投入40.9KgN-对氨基苯甲酰基-L-谷氨酸(154mol)，反应釜升温至40-45℃，用氢氧化钠水溶液调节体系pH值控制在3～3.5之间不断反应6小时后，板框压滤得到叶酸粗品。在2000升反应釜中将叶酸粗品溶解在约7倍于质量比的甲醇中，缓慢滴加约3倍质量比的氯化亚砜，控制滴加温度为10℃完全溶解后，减压蒸馏除去80％甲醇后析出叶酸晶体，压滤得到叶酸纯品45kg，经检测纯度为97.5％，收率(以2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐计算)为69.7％。将母液中的甲醇蒸馏出后和精制阶段蒸出的甲醇可直接套用至下一批反应中。实施例2向1500升反应釜中泵入350kg乙醇和280Kg水，开启搅拌，然后依次投入35Kg(146mol)2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐、354Kg三氯丙酮10％水溶液(219mol)和24kg焦亚硫酸钠，反应半小时后投入42.8KgN-对氨基苯甲酰基-L-谷氨酸(161mol)，反应釜升温至40-45℃，用氢氧化钠水溶液调节体系pH值控制在3～3.5之间不断反应8小时后，板框压滤得到叶酸粗品。在2000升反应釜中将叶酸粗品溶解在约5倍于质量比的乙醇中，缓慢滴加约2倍质量比的氯化亚砜，控制滴加温度为10℃完全溶解后，减本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种叶酸的环保生产方法，其特征在于包括如下步骤：（1）以2,4,5‑三氨基‑6‑羟基嘧啶硫酸盐为起始原料，在混合溶剂中与三氯丙酮、N‑对氨基苯甲酰基‑L‑谷氨酸、焦亚硫酸钠反应，并加入碱调节pH值为3~3.5，在一定温度下反应1~8小时后压滤，得滤饼；（2）将步骤（1）得到的滤饼在有机溶剂中用氯化亚砜精制、压滤，得叶酸纯品；（3）母液废水中的有机溶剂通过蒸馏回收套用。

【技术特征摘要】
1.一种叶酸的环保生产方法，其特征在于包括如下步骤：（1）以2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐为起始原料，在混合溶剂中与三氯丙酮、N-对氨基苯甲酰基-L-谷氨酸、焦亚硫酸钠反应，并加入碱调节pH值为3~3.5，在一定温度下反应1~8小时后压滤，得滤饼；（2）将步骤（1）得到的滤饼在有机溶剂中用氯化亚砜精制、压滤，得叶酸纯品；（3）母液废水中的有机溶剂通过蒸馏回收套用。2.如权利要求1所述的叶酸的环保生产方法，其特征在于所述步骤（1）中的混合溶剂为水与C1-4醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种混合而成。3.如权利要求1所述的叶酸的环保生产方法，其特征在于，所述步骤（1）中的混合溶剂与2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶硫酸盐的质量比为10~30:1。4.如权利要求3所述的叶酸的环保生产方法，其特征在于，所述步骤（1）中混合溶剂中水与有机溶剂的质量比为0.5~2:1。5.如权利要求1所述的叶酸的环保生产方...

【专利技术属性】
技术研发人员：庄勇，王立平，赵海东，顾京城，
申请(专利权)人：南通市常海食品添加剂有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32