电线包覆材料用组合物、绝缘电线和线束制造技术

本发明专利技术提供一种电线包覆材料用组合物以及使用其的绝缘电线和线束，该电线包覆材料用组合物是阻燃性优异的、能够进行硅烷交联的聚烯烃系组合物，其能够降低水分的吸附量。本发明专利技术的电线包覆材料用组合物以硅烷交联聚烯烃为主成分且包含：(A)在密度为0.860～0.920g/cm3的聚烯烃上接枝硅烷偶联剂而成的硅烷接枝聚烯烃；(B)密度为0.860～0.955g/cm3的未改性聚烯烃；(C)具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物和能够与具有上述官能团的聚合性化合物共聚的至少一种聚合性单体的共聚聚烯烃；(D)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂；以及(E)交联催化剂。

Compositions, insulated wires and wiring harness for wire coated materials

The present invention provides a composition for wire cladding material and an insulating wire and a wire harness thereof. The composition for wire cladding material is a polyolefin compound with excellent flame retardancy and capable of crosslinking silane, which can reduce the amount of moisture adsorption. The composition for wire coating material of the present invention is mainly composed of silane crosslinked polyolefin and comprises: (A) silane grafted polyolefin prepared by grafting silane coupling agent on polyolefin with density of 0.860-0.920 g/cm3; (B) unmodified polyolefin with density of 0.860-0.955 g/cm3; (C) one or two kinds of official compounds selected from carboxyl and epoxy groups. Polyolefin copolymers with at least one polymeric monomer capable of copolymerizing with polymeric compounds having the above functional groups; (D) inorganic or inorganic flame retardants; and (E) cross-linking catalysts.

【技术实现步骤摘要】
电线包覆材料用组合物、绝缘电线和线束
本专利技术涉及电线包覆材料用组合物、绝缘电线和线束，更详细地说，本专利技术涉及作为在汽车等车辆中布设的电线的包覆材料适宜的电线包覆材料用组合物以及使用其的绝缘电线和线束。
技术介绍
近年来，随着混合动力汽车等的普及，作为汽车部件的电线、连接器等被要求高耐电压性、高耐热性等。以往，作为像汽车的线束那样在产生高温的位置使用的绝缘电线的包覆材料，使用了交联聚氯乙烯树脂、交联聚烯烃树脂。这些树脂的交联方法中，用电子射线进行交联的方式为主流(例如专利文献1)。但是，电子射线交联需要昂贵的电子射线交联装置等，存在设备费用昂贵、产品成本上升的问题。因此，能够利用低成本的设备进行交联的硅烷交联受到关注。在电线、电缆等的包覆材料中使用的能够进行硅烷交联的聚烯烃组合物是公知的(例如专利文献2)。【现有技术文献】【专利文献】专利文献1：日本特开2000-294039号公报专利文献2：日本特开2000-212291号公报
技术实现思路
【专利技术所要解决的课题】另一方面，在将绝缘电线作为汽车用电线使用的情况下，通常要求阻燃性。为了满足阻燃性需要添加阻燃剂，但是对于以金属氢氧化物为代表的无机系阻燃剂来说，为了满足阻燃性能，需要增加添加量。但是，无机系阻燃剂与树脂成分的亲和性差，若添加量增多，则组合物容易吸附冷却水或大气中的水分。对于被称为水交联的硅烷交联材料来说，在空气中的水分的作用下，其交联得到促进。因此，若粒料中包含水分，则担心在储藏时会发泡，在成型时会进行计划外的交联反应，生成部分固化物。本专利技术的课题在于提供一种电线包覆材料用组合物以及使用其的绝缘电线和线束，该电线包覆材料用组合物是阻燃性优异的、能够进行硅烷交联的聚烯烃系组合物，其能够降低水分的吸附量。【解决课题的手段】本专利技术的电线包覆材料用组合物的要点在于，其包含：(A)在密度为0.860～0.920g/cm3的聚烯烃上接枝硅烷偶联剂而成的硅烷接枝聚烯烃；(B)密度为0.860～0.955g/cm3的未改性聚烯烃；(C)具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物和能够与具有上述官能团的聚合性化合物共聚的至少一种聚合性单体的共聚聚烯烃；(D)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂；(E)交联催化剂。本专利技术的电线包覆材料用组合物优选进一步包含：(F)氧化锌和咪唑系化合物的组合、或硫化锌；(G)选自抗氧化剂、金属钝化剂、润滑剂中的1种或2种以上；(H)硅油。上述(C)共聚聚烯烃的聚合性单体优选具有选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、酯基、羟基、氨基中的1种或2种以上的官能团。上述(C)共聚聚烯烃优选为多元共聚聚烯烃，该多元共聚聚烯烃由下述物质形成：具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物；具有选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、酯基、羟基、氨基中的1种或2种以上的官能团的聚合性单体；以及不具有官能团的烯烃单体。优选上述(C)共聚聚烯烃包含具有羧基的聚合性化合物，上述具有羧基的聚合性化合物为选自马来酸、马来酸酐或其衍生物中的1种或2种以上。上述(A)～(C)各成分的混合量优选：上述(A)硅烷接枝聚烯烃为30～90质量份、上述(B)未改性聚烯烃与上述(C)共聚聚烯烃合计为10～70质量份。关于上述(D)～(H)各成分的混配量，相对于上述(A)、(B)和(C)的合计100质量份，优选包含：上述(D)无机系阻燃剂为50～200质量份，包含上述(E)交联催化剂的交联批料为2～20质量份，在该交联批料中，相对于粘结剂树脂100质量份，包含0.5～5质量份的上述(E)交联催化剂；在上述(F)成分为氧化锌和咪唑系化合物的组合的情况下，氧化锌和咪唑系化合物分别为1～15质量份；或在上述(F)成分为硫化锌的情况下，硫化锌为1～15质量份；上述(G)抗氧化剂、金属钝化剂、润滑剂分别为1～10质量份；上述(H)硅油为0.5～5份。构成上述(A)硅烷接枝聚烯烃和上述(B)未改性聚烯烃的聚烯烃优选分别为选自超低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯中的1种或2种以上。上述(C)共聚聚烯烃优选包含合计为0.5～5质量％的选自羧基、环氧基中的1种或2种。本专利技术的绝缘电线的要点在于，其具有使上述电线包覆材料用组合物交联而成的电线包覆材料。本专利技术的线束的要点在于，其具有上述的绝缘电线。【专利技术的效果】根据本专利技术的电线包覆材料用组合物，由于包含(C)共聚聚烯烃，因而(D)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂、其他无机成分与树脂成分的亲和性优异、使水的吸附量降低。本专利技术的电线包覆材料用组合物为硅烷交联材料，但粒料中的水分吸附量少，因而在储藏时或成型时等能够抑制部分固化物的产生。此外，通过使无机成分与树脂成分的亲和性优异，能够抑制无机成分的脱落、提高耐磨耗性。本专利技术的(C)共聚聚烯烃包含具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物作为共聚成分，由此能够在分子中大量导入这些官能团，如上所述的无机成分与树脂成分的亲和性的提高效果优异。在例如使具有羧基、环氧基的化合物在聚烯烃上接枝聚合的情况下，与(C)共聚聚烯烃相比，难以增加官能团的导入量，无机成分与树脂成分的亲和性的提高效果差。本专利技术的电线包覆材料用组合物包含无机成分与树脂成分的亲和性的提高效果优异的(C)共聚聚烯烃，因而在抑制水分吸附的同时能够以可充分赋予阻燃性等的量来添加(D)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂、其他无机成分。具体实施方式接着对本专利技术的实施方式进行详细说明。本专利技术的电线包覆材料用组合物包含(A)硅烷接枝聚烯烃、(B)未改性聚烯烃、(C)共聚聚烯烃、(D)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂、以及(E)交联催化剂。优选进一步包含(F)抗老化剂、(G)抗氧化剂、金属钝化剂、润滑剂、(H)硅油。以下说明各成分的详细内容。(A)硅烷接枝聚烯烃是使硅烷偶联剂在作为主链的聚烯烃上接枝聚合而导入了硅烷接枝链的硅烷接枝聚烯烃。构成硅烷接枝聚烯烃的聚烯烃优选密度为0.860～0.920g/cm3的范围。该密度更优选为0.865～0.900g/cm3的范围。聚烯烃的密度越低，硅烷偶联剂越容易接枝，但若密度小于0.860g/cm3，则电线的耐热性、耐化学药品性、耐磨耗性容易降低，容易发生粒料的粘连。另一方面，聚烯烃的密度若大于0.920g/cm3，则结晶成分增多，具有接枝率降低、柔软性降低的可能性。需要说明的是，聚烯烃的密度可以依据ASTM标准的D790进行测定。作为硅烷接枝聚烯烃中使用的聚烯烃，可以举出乙烯、丙烯、其他烯烃的均聚物、或2种以上的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等。它们可以单独使用1种、也可以合用两种以上。优选至少使用选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物中的1种以上。作为聚乙烯，优选使用低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、茂金属低密度聚乙烯。它们可以单独使用1种、也可以合用。若使用这些低密度的聚乙烯，则电线的柔软性良好，挤出性优异，生产率提高。另外，作为上述聚烯烃，可以使用本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种电线包覆材料用组合物，其特征在于，其包含：(A)在密度为0.860～0.920g/cm3的聚烯烃上接枝硅烷偶联剂而成的硅烷接枝聚烯烃；(B)密度为0.860～0.955g/cm3的未改性聚烯烃；(C)具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物和能够与具有上述官能团的聚合性化合物共聚的至少一种聚合性单体的共聚聚烯烃；(D)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂；(E)交联催化剂。

【技术特征摘要】
2017.03.16 JP 2017-0509611.一种电线包覆材料用组合物，其特征在于，其包含：(A)在密度为0.860～0.920g/cm3的聚烯烃上接枝硅烷偶联剂而成的硅烷接枝聚烯烃；(B)密度为0.860～0.955g/cm3的未改性聚烯烃；(C)具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物和能够与具有上述官能团的聚合性化合物共聚的至少一种聚合性单体的共聚聚烯烃；(D)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂；(E)交联催化剂。2.如权利要求1所述的电线包覆材料用组合物，其特征在于，其进一步包含：(F)氧化锌和咪唑系化合物的组合、或硫酸锌。3.如权利要求1所述的电线包覆材料用组合物，其特征在于，其进一步包含：(G)选自抗氧化剂、金属钝化剂、润滑剂中的1种或2种以上。4.如权利要求1～3中任一项所述的电线包覆材料用组合物，其特征在于，其进一步包含：(H)硅油。5.如权利要求1～3中任一项所述的电线包覆材料用组合物，其特征在于，所述(C)共聚聚烯烃的聚合性单体具有选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、酯基、羟基、氨基中的1种或2种以上的官能团。6.如权利要求1～3中任一项所述的电线包覆材料用组合物，其特征在于，所述(C)共聚聚烯烃为多元共聚聚烯烃，该多元共聚聚烯烃由下述物质形成：具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物；具有选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、酯基、羟基、氨基中的1种或2种以上的官能团的聚合性单体；以及不具有官能团的烯烃单体。7.如权利要求1～3中任一项所述的电线包覆...

【专利技术属性】
技术研发人员：嶋田达也，
申请(专利权)人：株式会社自动网络技术研究所，住友电装株式会社，住友电气工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP