具有酯基的化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种具有酯基的化合物的新的制造方法、将该化合物作为合成中间体而制造的衍生物。另外，提供一种含有通过该制造方法得到的化合物的聚合性组合物，及将其聚合所得到的膜状聚合物。本申请发明专利技术为一种具有酯基的化合物的制造方法，该制造方法包括将缩合剂、布仑斯惕酸、羧酸以及酚或醇加以混合组成反应混合物的混合工序，布仑斯惕酸从缩合剂、羧酸及酚以外进行选择。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有酯基的化合物的制造方法
本专利技术关于一种具有酯基的化合物的制造方法、将该化合物作为合成中间体而制造的衍生物、含有该化合物的聚合性组合物、聚合性液晶组合物及使用该聚合性液晶组合物的光学各向异性体。
技术介绍
作为酯基的构建方法，已知有各种方法，但使用缩合剂的反应由于会温和进行，且操作简便，因此被广泛地利用。然而，有时会因使用的基质的种类而造成无法产率良好地得到目标的酯化合物，例如，当使用具有碳二亚胺结构的化合物作为缩合剂时，会副生成大量N-酰基脲(N-acylurea)。这样的情况下，有下述问题：需要用以去除该副产物的工序，或产率下降(专利文献1、非专利文献1及非专利文献2)。另外，当将残留有微量该副产物的酯化合物使用于液晶材料、光学膜时，会有下述担忧：液晶显示器发生烧屏，或膜的耐热、耐光性下降。因此，要求开发难以副生成N-酰基脲的酯基的构建方法。现有技术文献专利文献1：DE10146970A1号公报非专利文献1：Tetrahedron杂志,2007年,63卷,41号,10140-10148页。非专利文献2：IndianJournalofChemistry杂志,SectionB：OrganicChemistryIncludingMedicinalChemistry,2007年,46B卷,1号,170-172页。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术提供一种具有酯基的化合物的新的制造方法、将该化合物作为合成中间体而制造的化合物。另外，提供一种对制造耐热性、耐光性优异的聚合物有用且含有通过该制造方法而得的化合物或其衍生物的聚合性组合物。进一步，提供一种通过使含有以该制造方法得到的化合物或其衍生物的聚合性组合物聚合而得到的聚合物，以及使用了该聚合物的光学各向异性体。用于解决课题的手段本专利技术人等为了解决上述课题，经潜心研究，结果开发出了具有酯基的化合物的新的制造方法。即，本申请专利技术提供一种具有酯基的化合物的制造方法，该方法包括将缩合剂、布仑斯惕酸、羧酸及酚或醇加以混合组成反应混合物的混合工序，布仑斯惕酸从缩合剂、羧酸及酚以外进行选择；并同时提供一种将该化合物作为合成中间体而制造的衍生物；含有该化合物的组合物；使用了该化合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨(ink)、医药品、化妆品、清洁剂、建筑材料、包装材料、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子器件(electronicdevice)、通信设备、汽车部件、飞机部件、机械部件、农药及食品以及使用了它们的制品；聚合性液晶组合物；使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物及使用该聚合物的光学各向异性体。通过本申请专利技术的制造方法，能够以高产率得到具有酯基的化合物。另外，使用含有以本申请专利技术的制造方法制造的化合物的聚合性液晶组合物的光学各向异性体，由于经长期间照射紫外光时耐热、耐光性不易下降，因此，通过本申请专利技术的制造方法制造的化合物对于光学补偿膜等光学材料的用途有用。具体实施方式本申请专利技术提供一种具有酯基的化合物的制造方法；将该化合物作为合成中间体而制造的衍生物；含有该化合物或其衍生物的组合物；使用该化合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、清洁剂、建筑材料、包装材料、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子器件、通信设备、汽车部件、飞机部件、机械部件、农药及食品以及使用了它们的制品；聚合性液晶组合物；通过使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物及使用该聚合物的光学各向异性体。本申请专利技术的制造方法包括将缩合剂、布仑斯惕酸、羧酸及酚或醇加以混合组成反应混合物的混合工序。在上述混合工序中，布仑斯惕酸从缩合剂、羧酸及酚以外进行选择。在以上述混合工序得到的反应混合物中，进行羧酸与酚或醇的缩合反应，从而可抑制副产物的生成，且同时能以高产率得到具有酯基的化合物。本申请专利技术的制造方法包括酯化工序，该酯化工序为在反应混合物中通过羧酸与酚或醇的缩合反应生成具有酯基的化合物。酯化工序不一定要与混合工序分开设置，可随着混合工序结束而达成。在上述混合工序中，优选进一步混合碱来组成反应混合物。通过在碱的存在下进行缩合反应，可提升具有酯基的化合物的产率及反应速度。在上述混合工序中，从取得容易性、产率及反应速度的观点，缩合剂优选为具有选自碳二亚胺、咪唑、三嗪、、脲(uronium)或偶氮二羧酸中的结构的化合物，特别优选为具有碳二亚胺结构的化合物。具体而言，可列举：1-环己基-3-(2-吗啉基乙基)碳二亚胺对甲苯磺酸盐、N-环己基碳二亚胺甲基聚苯乙烯树脂、N,N’-二异丙基碳二亚胺、N,N’-二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺树脂、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺等。从取得容易性、成本及以具有酯基的化合物或其衍生物作为原料的膜不易变质的观点，缩合剂优选为选自N-环己基碳二亚胺甲基聚苯乙烯树脂、N,N’-二异丙基碳二亚胺、N,N’-二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺树脂、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺中的化合物，更优选为选自N,N’-二异丙基碳二亚胺、N,N’-二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺中的化合物，进一步优选为选自N,N’-二异丙基碳二亚胺、N,N’-二环己基碳二亚胺中的化合物，从处理容易性的观点，特别优选为N,N’-二异丙基碳二亚胺。在上述混合工序中，从产率及反应速度的观点，碱优选为芳香族胺，更优选为具有6元环及/或5元环的芳香族胺，进一步优选为具有选自由异唑、异噻唑、咪唑、二唑、唑、噻二唑、噻唑、四唑、三唑、吡唑、吲唑、吡咯、吲哚、咔唑、咔啉、四嗪、三嗪、吡嗪、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、哒嗪、酞嗪、嘧啶、喹唑啉、嘌呤及/或蝶啶中的结构的芳香族胺，从取得的容易性及成本的观点，特别优选为具有吡啶结构的芳香族胺。具体而言，可列举：吡啶、4-二甲基氨基吡啶、2,4,6-三基甲基吡啶、4-吡咯烷基吡啶等。在上述酯化工序中，布仑斯惕酸可在反应混合物内游离，可为盐或络合物，从产率及反应速度的观点，布仑斯惕酸优选为游离。另外，布仑斯惕酸的至少一部份优选为在反应混合物内解离出质子的状态。另外，在上述酯化工序中，优选为反应混合物内的水含量少，例如反应体系内的水含量优选相对于缩合剂，为10摩尔当量以下，更优选相对于缩合剂，为1摩尔当量以下，进一步优选相对于缩合剂，为0.5摩尔当量以下，进一步更优选相对于缩合剂，为0.1摩尔当量以下，特别优选相对于缩合剂，为0.01摩尔当量以下。为了减少反应体系内的水含量，可使用干燥剂、脱水剂及/或吸水剂。例如可使用硅胶、氧化铝、活性炭、硫酸钠、硫酸镁、分子筛、吸水性聚合物等。当布仑斯惕酸为无机酸时，作为布仑斯惕酸，具体而言可列举：氢氟酸、盐酸、氢溴酸、硝酸、磷酸、硫酸及硼酸等。当布仑斯惕酸为有机酸时，作为布仑斯惕酸可列举：羧酸、磺酸、亚磺酸、磷酸、多磷酸及硼酸等。从处理的容易性及产率的观点，布仑斯惕酸更优选为无机酸、磺酸或亚磺酸，特别优选为盐酸、硫酸、磺酸或亚磺酸。具体而言可列举：盐酸、硫酸、氟磺酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有酯基的化合物的制造方法，包括将缩合剂、布仑斯惕酸、羧酸及酚或醇加以混合来组成反应混合物的混合工序，布仑斯惕酸从缩合剂、羧酸及酚以外进行选择。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.10 JP 2016-0469611.一种具有酯基的化合物的制造方法，包括将缩合剂、布仑斯惕酸、羧酸及酚或醇加以混合来组成反应混合物的混合工序，布仑斯惕酸从缩合剂、羧酸及酚以外进行选择。2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，在混合工序中，进一步混合碱来组成反应混合物。3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，缩合剂为具有碳二亚胺结构的化合物。4.根据权利要求2或3所述的制造方法，其中，碱为芳香族胺。5.根据权利要求1至4中任一项所述的制造方法，其中，布仑斯惕酸为无机酸、磺酸或亚磺酸。6.根据权利要求1至5中任一项所述的制造方法，其中，布仑斯惕酸在反应混合物内以游离的状态存在。7.根据权利要求1至6中任一项所述的制造方法，其中，将缩合剂混合于含有布仑斯惕酸的溶液来组成反应混合物。8.根据权利要求1至7中任一项所述的制造方法，其中，羧酸为下述通式(a-1)表示的化合物，式中，Ra1表示氢原子或碳原子数1至1000的有机基团，ma1表示1至20的整数，当下述通式(a-2)中ma2表示1以外的整数时，ma1表示1，酚或醇为下述通式(a-2)表示的化合物，式中，Ra2表示碳原子数1至1000的有机基团，ma2表示1至20的整数，当所述通式(a-1)中ma1表示1以外的整数时，ma2表示1，具有酯基的化合物为下述通式(a-3-1)或通式(a-3-2)表示的化合物，式中，Ra1及Ra2表示与前述相同的含义，当所述通式(a-1)中ma1表示1以外的整数时，具有酯基的化合物表示以通式(a-3-1)表示的化合物，当所述通式(a-2)中ma2表示1以外的整数时，具有酯基的化合物表示以通式(a-3-2)表示的化合物。9.根据权利要求1至8中任一项所述的制造方法，其中，具有酯基的化合物为下述通式(I)表示的化合物，式中，R1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或1个-CH2-或未邻接的2个以上的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意氢原子可被取代成氟原子，或者R1表示P1-(Sp1-X1)k1-表示的基团，式P1-(Sp1-X1)k1-中，P1表示聚合性基团，Sp1表示间隔基团或单键，当Sp1存在多个时，它们可以相同也可以不同，X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，当X1存在多个时，它们可以相同也可以不同，但P1-(Sp1-X1)k1-中不含有-O-O-键，k1表示0至10的整数，或者R1表示受到保护基保护的羟基、氨基、巯基、羰基或羧基，R2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或1个-CH2-或未邻接的2个以上的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意氢原子可被取代成氟原子，或者R2表示P2-(Sp2-X2)k2-表示的基团，式P2-(Sp2-X2)k2-中，P2表示聚合性基团，Sp2表示间隔基团或单键，当Sp2存在多个时，它们可以相同也可以不同，X2表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，当X2存在多个时，它们可以相同也可以不同，但P2-(Sp2-X2)k2-中不含有-O-O-键，k2表示0至10的整数，或者R2表示受到保护基保护的羟基、氨基、巯基、羰基或羧基，A1及A2各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基，这些基团可未经取代或可被1个以上的取代基L取代，当化合物内存在多个A1时，它们可以相同也可以不同，当化合物内存在多个A2时，它们可以相同也可以不同，L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个-CH2-或未邻接的2个以上的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意氢原子可被取代成氟原子，或者L可表示PL-(SpL-XL)kL-表示的基团，此处PL表示聚合性基团，SpL表示间隔基团或单键，当SpL存在多个时，它们可以相同也可以不同，XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，当XL存在多个时，它们可以相同也可以不同，但PL-(SpL-XL)kL-中不含有-O-O-键，kL表示0至10的整数，当化合物内存在多个L时，它们可以相同也可以不同，Z1及Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-、-N＝CH-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，当Z1存在多个时，它们可以相同也可以不同，当Z2存在多个时，它们可以相同也可以不同，存在的Z1及Z2中的至少1个表示选自-COO-或-OCO-中的基团，G1表示具有选自由芳香族烃环或芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香环的2价基团，G1表示的基团中的芳香环所含的π电子数为12以上，G1表示的基团可未经取代或被1个以上的取代基LG1取代，或者G1表示以AG表示的基或以CG表示的基团，LG1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个-CH2-或未邻接的2个以上的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意氢原子可被取代成氟原子，或者LG1可表示以PLG-(SpLG-XLG)kLG-表示的基团，此处PLG表示聚合性基团，SpLG表示间隔基团或单键，当SpLG存在多个时，它们可以相同也可以不同，XLG表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，当XLG存在多个时，它们可以相同也可以不同，但PLG-(SpLG-XLG)kLG-中不含有-O-O-键，kLG表示0至10的整数，当化合物内存在多个LG1时，它们可以相同也可以不同，AG表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基，这些基团被至少1个以上的取代基LAG取代，LAG表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个-CH2-或未邻接的2个以上的-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意氢原子可被取代成氟原子，或者，LAG可表示以PLAG-(SpLAG-XLAG)kLAG-表示的基团，此处PLAG表示聚合性基团，SpLAG表示间隔基团或单键，当SpLAG存在多个时，它们可以相同也可以不同，XLAG表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀口雅弘，鹤田彻，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP