非对称链状碳酸酯的制造方法技术

本发明专利技术提供一种制造方法，其中，通过使醇与卤代碳酸酯化合物发生反应而能够以高转化率和选择率制造非对称链状碳酸酯。一种非对称链状碳酸酯的制造方法，其特征在于，在具有碱性的镁盐等的存在下，使特定的醇与特定的卤代碳酸酯化合物反应，来制造特定的非对称链状碳酸酯。

The manufacturing method of asymmetric chain carbonate

The present invention provides a manufacturing method in which asymmetric chain carbonates can be manufactured with high conversion and selection rates by making alcohols reacting with halogenated carbonates. A method for the manufacture of asymmetric chain carbonates, characterized by the reaction of specific alcohols with specific halogenated carbonates in the presence of alkaline magnesium salts to produce specific asymmetric chain carbonates.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】非对称链状碳酸酯的制造方法
本专利技术涉及非对称链状碳酸酯的制造方法。本专利技术还涉及包含非对称碳酸酯的组合物。
技术介绍
在专利文献1中记载了向包含2,2,2-三氟乙醇、吡啶和二氯甲烷的溶液中添加氯甲酸甲酯，以收率46％得到了甲基-2,2,2-三氟乙基碳酸酯的内容。在专利文献2和3中记载了下述内容：将三氟乙醇、吡啶、三甘醇二甲醚混合，滴加氯碳酸甲酯来合成甲基-2,2,2-三氟乙基碳酸酯，之后进行精密蒸馏来回收高纯度的甲基-2,2,2-三氟乙基碳酸酯。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利公开第2012/0141870号说明书专利文献2：国际公开第2015/083745号专利文献3：国际公开第2015/083747号
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，在使用吡啶的现有方法中，转化率和选择率不充分。鉴于上述现状，本专利技术的目的在于提供一种制造方法，该方法能够通过使醇与卤代碳酸酯化合物反应而以高转化率和选择率制造非对称链状碳酸酯。解决课题的手段本专利技术涉及一种非对称链状碳酸酯的制造方法，其特征在于，在具有碱性的镁盐或具有碱性的碱土金属盐的存在下，使式(1)所表示的醇与式(2)所表示的卤代碳酸酯化合物反应，来制造式(3)所表示的非对称链状碳酸酯。(以下有时称为“本专利技术的第1制造方法”或“第1制造方法”。)R1OH……式(1)(式中，R1为有机基团)XCOOR2……式(2)(式中，X为卤原子，R2为与R1不同的有机基团)R1OCOOR2……式(3)(式中，R1和R2与上述相同)本专利技术的第1制造方法中，优选R1为不具有氟原子的烷基或具有氟原子的烷基，R2为不具有氟原子的烷基或具有氟原子的烷基。本专利技术还涉及一种非对称链状碳酸酯的制造方法，其特征在于，在无机碱和干燥剂的存在下，使式(1)所表示的醇与式(2)所表示的卤代碳酸酯化合物反应，来制造式(3)所表示的非对称链状碳酸酯。(以下有时称为“本专利技术的第2制造方法”或“第2制造方法”。)R1OH……式(1)(式中，R1为有机基团)XCOOR2……式(2)(式中，X为卤原子，R2为与R1不同的有机基团)R1OCOOR2……式(3)(式中，R1和R2与上述相同)本专利技术的第2制造方法中，优选R1为不具有氟原子的烷基或具有氟原子的烷基，R2为不具有氟原子的烷基或具有氟原子的烷基。本专利技术的第2制造方法中，无机碱优选为选自由碱金属的碳酸盐、碱金属的氢氧化物、镁的氧化物、碱土金属的氧化物、镁的氢氧化物、碱土金属的氢氧化物、镁的碳酸盐、碱土金属的碳酸盐、镁的乙酸盐以及碱土金属的乙酸盐组成的组中的至少一种。本专利技术的第2制造方法中，干燥剂优选为选自由中性的钙盐、沸石、硅胶、氧化铝和活性炭组成的组中的至少一种。本专利技术还涉及一种组合物，其特征在于，其包含式(3)所表示的非对称链状碳酸酯、以及选自由式(4)所表示的对称链状碳酸酯和式(5)所表示的对称链状碳酸酯组成的组中的至少一种。(以下有时称为“本专利技术的第1组合物”或“第1组合物”。)R1OCOOR2……式(3)(式中，R1为有机基团，R2为与R1不同的有机基团)R1OCOOR1……式(4)(式中，R1与上述相同)R2OCOOR2……式(5)(式中，R2与上述相同)本专利技术还涉及一种组合物，其为包含式(3)所表示的非对称链状碳酸酯以及水的组合物，该组合物的特征在于，相对于上述组合物，水为100ppm以下。(以下有时称为“本专利技术的第2组合物”或“第2组合物”。)R1OCOOR2……式(3)(式中，R1为有机基团，R2为与R1不同的有机基团)专利技术的效果本专利技术的第1和第2制造方法由于具有上述构成，因而能够使醇与卤代碳酸酯化合物以高转化率和选择率发生反应来制造出非对称链状碳酸酯。具体实施方式以下具体说明本专利技术。第1制造方法中，通过在具有碱性的镁盐或具有碱性的碱土金属盐的存在下进行式(1)所表示的醇与式(2)所表示的卤代碳酸酯化合物的反应来制造式(3)所表示的非对称链状碳酸酯。发现通过使用具有碱性的镁盐或具有碱性的碱土金属盐，能够令人惊讶地实现高转化率和选择率。作为上述具有碱性的镁盐或具有碱性的碱土金属盐，可以举出氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、碳酸氢镁、乙酸镁等具有碱性的镁盐、氧化钙、氢氧化钙、碳酸钙、碳酸氢钙、乙酸钙等具有碱性的钙盐、氧化锶、氢氧化锶、碳酸锶、碳酸氢锶、乙酸锶等具有碱性的锶盐、氧化钡、氢氧化钡、碳酸钡、碳酸氢钡、乙酸钡等具有碱性的钡盐、以及它们的混合物。作为上述具有碱性的镁盐或具有碱性的碱土金属盐，优选具有碱性的钙盐，通常使用弱酸的钙盐，特别是更优选为选自由氧化钙、氢氧化钙、碳酸钙、碳酸氢钙以及乙酸钙组成的组中的至少一种。相对于式(1)所表示的醇1摩尔，上述具有碱性的钙盐或具有碱性的碱土金属盐的用量优选为0.5～2.0摩尔、更优选为0.7摩尔以上、更优选为1.5摩尔以下。在使用2种以上的盐的情况下，上述用量为全部盐的总量。对上述具有碱性的钙盐或具有碱性的碱土金属盐的纯度没有特别限定，从维持所期待的反应性的方面出发，优选为90质量％以上。另外，其通常单独使用，但也可以包含其他中性、碱性的无机盐。上述氧化钙可以包含盐酸不溶组分、氯化物、碳酸盐、硫酸盐、重金属、铁等作为杂质，但该杂质量越少越优选，例如其含量可以为下述量。盐酸不溶组分：0.5％以下氯化物(Cl)：0.25％以下碳酸盐：适合试验(几乎不起泡)硫酸盐(SO4)：1.0％以下重金属(Pb)：0.025％以下铁(Fe)：0.25％以下上述氧化钙优选灼烧损失(800℃)为6.0％以下。另外，上述氧化钙优选含量(灼烧后)为98.0％以上。上述氢氧化钙优选纯度为96.0％以上。上述氢氧化钙可以包含盐酸不溶组分、碳酸盐、氯化物、硫酸盐、钠、钾、镁、铅、砷、铬、锰、铁等作为杂质，但该杂质量越少越优选，例如其含量可以为下述量。盐酸不溶组分：0.5％以下碳酸盐：适合试验(几乎不起泡)氯化物(Cl)：0.05％以下硫酸盐(SO4)：0.25％以下钠(Na)：0.25％以下钾(K)：0.25％以下镁(Mg)：5.0％以下铅(Pb)：0.015％以下砷(As)：2.5ppm以下铬(Cr)：0.025％以下锰(Mn)：0.05％以下铁(Fe)：0.10％以下上述氢氧化钙优选符合JISK8575-1994中规定的标准。在第1制造方法中，后述干燥剂的使用并不是必需的，但也可以使用。第2制造方法中，通过在无机碱和干燥剂的存在下进行式(1)所表示的醇与式(2)所表示的卤代碳酸酯化合物的反应来制造式(3)所表示的非对称链状碳酸酯。发现通过使用无机碱和干燥剂，能够令人惊讶地实现高转化率和选择率。上述无机碱优选为选自由碱金属的碳酸盐、碱金属的氢氧化物、镁的氧化物、碱土金属的氧化物、镁的氢氧化物、碱土金属的氢氧化物、镁的碳酸盐、碱土金属的碳酸盐、镁的乙酸盐以及碱土金属的乙酸盐组成的组中的至少一种，更优选为选自由碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾以及氢氧化钠组成的组中的至少一种。相对于式(1)所表示的醇1摩尔，上述无机碱的用量优选为0.5～2.0摩尔、更优选为0.7摩尔以上、更优选为1.5摩尔以下。上述干燥剂优选为选自由中性的钙盐、沸石、硅胶、氧化铝和活性炭组成的组中的至少一种，更优选为选自由氯化钙、沸石和氧化铝组成的组中的至少一种。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种非对称链状碳酸酯的制造方法，该制造方法的特征在于，在具有碱性的镁盐或具有碱性的碱土金属盐的存在下，使式(1)所表示的醇与式(2)所表示的卤代碳酸酯化合物反应，来制造式(3)所表示的非对称链状碳酸酯，R1OH……式(1)式(1)中，R1为有机基团；XCOOR2……式(2)式(2)中，X为卤原子，R2为与R1不同的有机基团；R1OCOOR2……式(3)式(3)中，R1和R2与上述相同。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.24 JP 2015-2290181.一种非对称链状碳酸酯的制造方法，该制造方法的特征在于，在具有碱性的镁盐或具有碱性的碱土金属盐的存在下，使式(1)所表示的醇与式(2)所表示的卤代碳酸酯化合物反应，来制造式(3)所表示的非对称链状碳酸酯，R1OH……式(1)式(1)中，R1为有机基团；XCOOR2……式(2)式(2)中，X为卤原子，R2为与R1不同的有机基团；R1OCOOR2……式(3)式(3)中，R1和R2与上述相同。2.如权利要求1所述的制造方法，其中，R1为不具有氟原子的烷基或具有氟原子的烷基，R2为不具有氟原子的烷基或具有氟原子的烷基。3.一种非对称链状碳酸酯的制造方法，该制造方法的特征在于，在无机碱和干燥剂的存在下，使式(1)所表示的醇与式(2)所表示的卤代碳酸酯化合物反应，来制造式(3)所表示的非对称链状碳酸酯，R1OH……式(1)式(1)中，R1为有机基团；XCOOR2……式(2)式(2)中，X为卤原子，R2为与R1不同的有机基团；R1OCOOR2……式(3)式(3)中，R1和R2与上述相同。4.如权利要求3所述的制造方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：滨田智仁，冈田伦明，山内昭佳，岸川洋介，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP