一种喷墨印花用无粘合剂、聚合型彩色乳胶粒的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种喷墨印花用无粘合剂、聚合型彩色乳胶粒的制备方法，属于精细化工和材料科学技术领域。本发明专利技术通过将颜料改性后引入碳碳双键，再与具有成膜性的单体通过共聚包覆制备出超细包覆的颜料分子，与水溶性的共溶剂和表面活性剂等物质配制成喷墨印花用颜料墨水。本发明专利技术的方法使颜料本身经过改性后参与聚合，墨水的稳定性和耐久性更好，颜料表面的单体具有一定的成膜性能，能够提高印花织物的色牢度。

【技术实现步骤摘要】
一种喷墨印花用无粘合剂、聚合型彩色乳胶粒的制备方法
本专利技术涉及一种喷墨印花用无粘合剂、聚合型彩色乳胶粒的制备方法，属于精细化工和材料科学

技术介绍
传统的印花主要是利用染料、颜料通过调浆后对织物进行印花，清晰度较低、通用性较差、污染严重。相对于传统印花，喷墨印花技术是一种全新的印花方式，摒弃了传统印花需要制版的复杂环节，通过计算机扫面图案，自动控制并驱动喷墨印花机直接将墨水喷印到纺织品等基材上。提高了印花的精度，实现了小批量、多品种、多花色印花，而且解决了传统印花占地面积大、污染严重等问题，因此具有广阔的发展前景。在印花过程中，墨水的性能好坏决定着印花的精细度，从而一定程度上决定着纺织品的附加值。因此，在喷墨印花技术发展过程中，开发一款性能优异的墨水至关重要，已经成为纺织用精细化工和材料领域的研究热点。喷墨印花墨水主要可分为染料型墨水和颜料型墨水。染料型墨水专一性较高，生产工艺较为复杂，对环境破环严重；颜料型墨水相对于染料型墨水而言，生产工艺较为简单(文献：关玉，喷墨印花用纳米级包覆颜料的制备及其性能，硕士学位论文，江南大学，2014年)，能适用于不同的基材。已经成为墨水开发过程中的主要研究方向。但是在颜料墨水对织物进行印花过程中，颜料和纤维没有亲和力，长时间服用过程中织物的牢度较差，所以需要添加粘合剂从而保证印花织物具有一定的色牢度。研究发现，粘合剂的加入会严重影响墨水的品质，导致墨水的打印流畅性下降、墨水粒径较难控制、印花后织物手感变差等缺点。针对以上存在的不足，近年来已经有许多的学者进行相关的研究。美国专利US6902780公开了利用喷墨印花用粘合剂对印花织物进行预处理，在对织物印花后发现，花纹清晰度、印花的颜色性能得到大福度提高。中国专利CN101100815公开了一种利用在墨水中加入一定的交联剂，通过交联剂的成膜性，焙烘过程中成膜，从而提高印花织物的色牢度。以上的方法大多数都是在墨水加工过程中添加不同种类的粘合剂以及具有成膜性能的新型分散剂从而解决织物的色牢度问题。但是无论是哪种方法在生产过程中工艺都较为复杂，最重要的不能从根本上解决颜料墨水印花中所存在的问题。因此，开发一种新型的无粘合剂印花用墨水是至关重要的。
技术实现思路
本专利技术的第一个目的在于提供一种喷墨印花用无粘合剂、聚合型型彩色乳胶粒的制备方法，是将颜料改性后引入碳碳双键，再与具有成膜性的单体通过共聚包覆制备出超细包覆的颜料分子，与水溶性的共溶剂和表面活性剂等物质配制成喷墨印花用颜料墨水。在本专利技术的一种实施方式中，所述引入碳碳双键是将具有反应活性的双键化合物与颜料分子进行取代反应。在本专利技术的一种实施方式中，所述具有反应活性的双键化合物为带双键的酰氯。在本专利技术的一种实施方式中，所述带双键的酰氯为丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、巴豆酰氯、肉桂酰氯、富马酰氯或草酰氯单烯丙酯中的一种。在本专利技术的一种实施方式中，所述将向改性后的颜料分子引入碳碳双键包括如下步骤：在-10～5℃，将颜料和缚酸剂在有机溶剂溶解后缓慢滴加含有双键的酰氯，反应5～7h；所述的改性的颜料分子和含双键的酰氯的摩尔比为1:1～1:5，所述的缚酸剂包括三乙胺或吡啶。本专利技术提供的喷墨印花用无粘合剂、耐溶剂型彩色乳胶粒的制备方法如下，分两个步骤；(1)改性颜料的制备，在温度为-10～5℃下，将一定量的颜料和缚酸剂在有机溶剂溶解后缓慢滴加含有双键的酰氯，继续反应5～7h；所述改性的颜料分子和含双键的酰氯的摩尔比为1:1～1:5，所述的缚酸剂是三乙胺或吡啶。(2)彩色乳胶粒的制备，将相对于单体总重质量分数1～10％的乳化剂、相对于单体总重质量分数1～10％的助乳化剂和10～50mL的去离子水混合后，在乳化作用下，将相对于单体总重质量分数的0.5～10％的改性颜料分子和质量比为0:1～2:0的软单体和硬单体混合溶解后缓慢滴加到上述混合溶液中继续乳化15～120min；随后将乳化好的分散体转移至带有冷凝回流和搅拌装置的容器中，通氮气5～30min后，在250-800r/min的搅拌速度下，升温至55～75℃，逐滴加入对单体总量0.1～2％的引发剂，保持温度反应2～12h，反应完全后即可得到彩色乳胶粒。在本专利技术的一种实施方式中，步骤(1)的反应流程如下：在本专利技术的一种实施方式中，所选用的带双键的酰氯为丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、巴豆酰氯、肉桂酰氯、富马酰氯、草酰氯单烯丙酯等中的一种。在本专利技术的一种实施方式中，所述颜料包括分散红60、分散红RLZ、分散桃红R3L、分散桃红S-FL、分散艳红E-RLN、分散紫、分散紫4BN、分散紫RL、分散紫H-FRL、分散艳紫3RLS、分散蓝GFL、分散蓝E-BR、分散蓝2BLN、分散翠蓝H-GL、分散蓝BGL等中的一种或几种。在本专利技术的一种实施方式中，所述软单体是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯，丙烯酸-2-乙基己酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸正辛酯、丁二烯中的一种或两种。在本专利技术的一种实施方式中，所述硬单体是苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、甲基乙烯基醚、丙稀腈、丙烯酰胺、异戊二烯、双环戊二烯中的一种或两种。在本专利技术的一种实施方式中，所述引发剂包括水溶性的引发剂或油溶性的引发剂；所述水溶性引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵，油溶性的引发剂包括偶氮二异丁基脒盐酸盐。在本专利技术的一种实施方式中，所述乳化剂是阴离子型、非离子型、反应型表面活性剂中的一种；阴离子型表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸钾、烷基萘磺酸钠或松香酸钠；非离子型包括聚氧乙烯烷基酚缩合物，例如OP-7、OP-10或OP-15；聚氧乙烯脂肪醇缩合物，例如平平加O-10、平平加O-20、平平加O-25或平平加A-20；聚氧乙烯多元醇醚脂肪酸酯，例如Tween40、Tween60、Tween65、Tween80；脂肪酸的聚氧乙烯酯类，例如SG-10、SE-10、OE-15；反应型表面活性剂1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵DNS-86。在本专利技术的一种实施方式中，所用的助乳化剂包括十六烷(HD)、十六醇(CA)或十二烷基硫醇。有益效果：采用本专利技术的方法，通过对分散红60进行改性，使改性前后染料的颜料性能基本没有发生改变，在将改性颜料与单体聚合制备彩色乳胶粒，获得的墨水的热稳定性和离心稳定性分别能够达到2.5％和98％。；另一方面，颜料表面的单体具有一定的成膜性能，在对不同织物印花后进行焙烘，成膜性的单体会将颜料分子与织物紧紧的结合在一起，从而达到印花过程中不需添加粘合剂，提高印花织物的色牢度的目的，如表2所示印花后织物的色牢度最高能达到五级。。附图说明图1：实施案例1中改性分散红60的红外谱图；图2：实施案例1中改性分散红60的核磁谱图；图3：实施案例1中彩色乳胶粒的DSC谱图；图4：实施案例1中彩色乳胶粒的TG谱图；图5：实施案例1中彩色乳胶粒的TEM谱图；图6：实施案例1中彩色乳胶粒的离心稳定性和热稳定性；其中，a为制备的彩色乳胶粒的热稳定性；b为制备的彩色乳胶粒的离心稳定性。具体实施方式实施例1将8.28g(0.025mol)的分散红60和3.5ml(0.025本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种喷墨印花用无粘合剂、聚合型型彩色乳胶粒的制备方法，其特征在于，将颜料改性后引入碳碳双键，再与具有成膜性的单体通过共聚包覆制备出超细包覆的颜料分子，与水溶性的共溶剂和表面活性剂等物质配制成喷墨印花用颜料墨水。

【技术特征摘要】
1.一种喷墨印花用无粘合剂、聚合型型彩色乳胶粒的制备方法，其特征在于，将颜料改性后引入碳碳双键，再与具有成膜性的单体通过共聚包覆制备出超细包覆的颜料分子，与水溶性的共溶剂和表面活性剂等物质配制成喷墨印花用颜料墨水。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述引入碳碳双键是将具有反应活性的双键化合物与颜料分子进行取代反应。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述具有反应活性的双键化合物为带双键的酰氯。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，向改性后的颜料分子引入碳碳双键包括如下步骤：在-10～5℃，将颜料和缚酸剂在有机溶剂溶解后缓慢滴加含有双键的酰氯，反应5～7h；所述的改性的颜料分子和含双键的酰氯的摩尔比为1:1～1:5，所述的缚酸剂包括三乙胺或吡啶。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，将颜料改性后引入碳碳双键后，进行彩色乳胶粒的制备，具体是：将相对于单体总重质量分数1～10％的乳化剂、相对于单体总重质量分数1～10％的助乳化剂和10～50mL的水混合后，在乳化作用下，将相对于单体总重质量分数的0.5～10％的改性颜料分子和质量比为0:1～2:0的软单体和硬单体混合溶解后缓慢滴加到上述混合溶液中继续乳化15～120min；随后将乳化好的分散体转移至带有冷凝回流和搅拌装置的容器中，通氮气5～30min后，在250-800r/min的搅拌速度下，升温至55～75℃，逐滴加入对单体总量0.1～2％的引发剂，保持温度反应2～12h。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述颜料包括分散红60、分散红RLZ、分散桃红R3L、分散桃红S-F...

【专利技术属性】
技术研发人员：付少海，李敏，杨毅，王春霞，张丽平，
申请(专利权)人：江南大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32