改性丙烯酸树脂固化物及其层叠体以及它们的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供滑动性优异、透明性也优异的改性丙烯酸树脂固化物、尤其是改性丙烯酸树脂膜及层叠该改性丙烯酸树脂膜而成的层叠体。本发明专利技术的改性丙烯酸树脂固化物(C)是使用化合物(A)对由丙烯酸树脂形成的固化物(X)的表面进行处理而得到的，所述化合物(A)在一分子内具有：1个以上的与氨基硅氧烷的鎓离子形成了离子对的阴离子性亲水基团；和1个以上的选自由包含聚合性碳碳双键的基团、氨基、巯基、及羟基组成的组中的基团。

Modified acrylic resin curing agent and its laminated body and manufacturing method thereof

The aim of the present invention is to provide a modified acrylic resin curing agent with excellent sliding and transparency, especially a modified acrylic resin film and a laminate made by laminating the modified acrylic resin film. Modified acrylic resin of the invention (C) is used for curing compounds (A) formed by acrylic resin (X) surface treatment obtained, the compound (A) is in a molecule: onium ion more than 1 amino siloxane and formation of anionic ion the hydrophilic group; and selected more than 1 contains polymerizable carbon carbon double bond group, amino, thiol, and hydroxyl group consisting of groups.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改性丙烯酸树脂固化物及其层叠体以及它们的制造方法
本专利技术涉及滑动性优异、透明性也优异的改性丙烯酸树脂固化物、尤其是改性丙烯酸树脂膜及层叠该改性丙烯酸树脂膜而成的层叠体。
技术介绍
近年来，针对由塑料等有机材料及玻璃等无机材料形成的基材的起雾、污垢的改善要求日趋强烈。作为解决起雾的问题的方法，提出了利用包含反应性表面活性剂、丙烯酸系低聚物的防雾涂料，提高亲水性、吸水性的方法(例如，参见非专利文献1)。另外，作为解决污垢的问题的方法，提出了通过提高材料表面的亲水性，从而利用洒水或降雨使附着于外壁等的外界气体疏水性物质等污垢上浮而将其除去的方法(例如，参见非专利文献2及3)。还提出了在基材的表面上涂布交联聚合性单体组合物并控制紫外线照射量，形成发生了不完全聚合的交联聚合物，接下来，涂布亲水性单体并再次照射紫外线，由此，在交联聚合物的表面上嵌段或接枝聚合亲水单体的亲水性材料(专利文献1及专利文献2)。然而，对于上述的单纯在基材表面上嵌段或接枝聚合亲水性单体的方法而言，由于亲水性基团仅存在于表面，表面能高，因此难以滑动并因摩擦导致亲水性容易切断/脱落，所以存在短时间内亲水性降低，从而不能长期维持起雾防止性及污垢除去性(防污性)的问题。作为解决上述问题的手段，本申请的专利技术人此前提出了一种单层膜，所述单层膜中，特定的阴离子性亲水基团从膜内部朝向膜表面倾斜(偏析)，阴离子性亲水基团在表面附近以高浓度存在(专利文献3及专利文献4)。通过该专利技术得到的膜是在内部也具有亲水基团的成分倾斜膜，其耐久性优异，透明且亲水性极高，防雾性、防污性、抗静电性、速干性(附着水的干燥速度是否快速)、以及耐化学药品性优异，而且较硬，耐擦伤性也优异。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-98007号公报专利文献2：日本特开2011-229734号公报专利文献3：国际公开第2007/064003号公报专利文献4：国际公开第2012/014829号公报非专利文献非专利文献1：东亚合成研究年报，TREND1999年2月号，39～44页非专利文献2：高分子，44(5)，307页非专利文献3：未来材料，2(1)，36-41页
技术实现思路
专利技术要解决的课题如上述专利文献3中记载的膜那样，透明且亲水性高、耐擦伤性也优异的膜应用于眼镜透镜等光学部件时，有时被施以污垢的擦拭。针对这样的膜还寻求高滑动性以使得能顺利地进行污垢的擦拭。本专利技术的目的在于提供滑动性优异、透明性也优异的改性丙烯酸树脂固化物、尤其是改性丙烯酸树脂膜及层叠该改性丙烯酸树脂膜而成的层叠体。用于解决课题的手段本申请的专利技术人为了解决上述课题而进行了反复研究，结果发现，通过使用下述化合物(A)对由丙烯酸树脂形成的固化物的表面进行处理，可提供具有高滑动性的固化物(尤其是膜)，从而完成了本专利技术，其中，所述化合物(A)在一分子内具有1个以上的与特定的鎓离子形成了离子对的阴离子性亲水基团和1个以上的选自由包含聚合性碳碳双键的基团、氨基、巯基、及羟基组成的组中的基团。即，本专利技术涉及以下的[1]～[14]。[1]改性丙烯酸树脂固化物(C)，其是使用化合物(A)对由丙烯酸树脂形成的固化物(X)的表面进行处理而得到的，其中，所述化合物(A)在一分子内具有：1个以上的与氨基硅氧烷(aminosilicone)的鎓离子形成了离子对的阴离子性亲水基团；和1个以上的选自由包含聚合性碳碳双键的基团、氨基、巯基、及羟基组成的组中的基团。[2]如上述[1]所述的改性丙烯酸树脂固化物(C)，其中，所述氨基硅氧烷的分子量为100～1,000,000。[3]如上述[2]所述的改性丙烯酸树脂固化物(C)，其中，所述分子量为100～1,000,000的氨基硅氧烷是选自下述通式(a1)～(a3)表示的化合物中的1种以上；通式(a1)：[化学式1](上述式(a1)中，R1～R8各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、或碳原子数为1～6的烷氧基。n010表示0～10的整数，n0100表示0～100的整数。n02表示0～2的整数，n13表示1～3的整数，满足n02+n13＝3。#1及#2表示化学键，#1与#2键合。)；通式(a2)：[化学式2](上述式(a2)中，R1～R11各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、或碳原子数为1～6的烷氧基。n01000表示0～1000的整数，n110表示1～10的整数，n010表示0～10的整数。n12表示1～2的整数，n01表示0～1的整数，满足n01+n12＝2。#1及#2表示化学键，#1与#2键合。此外，上述式(a2)表示的化合物不包含上述式(a1)表示的化合物。)；通式(a3)：[化学式3](上述式(a3)中，R1～R5各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、或碳原子数为1～6的烷氧基。n01000表示0～1000的整数，n010表示0～10的整数。n01表示0～2的整数，n12表示1～3的整数，满足n01+n12＝3。此外，n01彼此及n12彼此各自相互可以相同也可以不同。#1及#2表示化学键，#1与#2键合。)。[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的改性丙烯酸树脂固化物(C)，其中，在化合物(A’)的共存下进行所述表面处理，所述化合物(A’)在一分子内具有：1个以上的与选自由氢离子、碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、及除上述氨基硅氧烷的鎓离子以外的胺离子组成的组中的1种以上形成了离子对的阴离子性亲水基团；和1个以上的选自由包含聚合性碳碳双键的基团、氨基、巯基、及羟基组成的组中的基团。[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的改性丙烯酸树脂固化物(C)，其中，所述化合物(A)是选自通式(A1)～(A6)表示的化合物中的1种以上；通式(A1)：[化学式4](上述式(A1)中，D1表示(甲基)丙烯酰基氧基(仅当q为1时)、(甲基)丙烯酰基硫基(仅当q为1时)、(甲基)丙烯酰胺基(仅当q为1时)、乙烯基、异丙烯基、(甲基)烯丙基、苯乙烯基、巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基，SiA为分子量100～1,000,000的氨基硅氧烷的鎓离子。R是碳原子数为1～100的主链，其中可以含有选自芳香环、脂肪族环状基团、醚基、及酯基中的1种以上的基团。q表示0或1。)；通式(A2)：[化学式5](上述式(A2)中，R表示氢原子或甲基，R彼此可以相同也可以不同。R16表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，SiA为分子量100～1,000,000的氨基硅氧烷的鎓离子。n110表示1～10的整数。)；通式(A3)：[化学式6](上述式(A3)中，D1表示(甲基)丙烯酰基氧基(仅当q为1时)、(甲基)丙烯酰基硫基(仅当q为1时)、(甲基)丙烯酰胺基(仅当q为1时)、乙烯基、异丙烯基、(甲基)烯丙基、苯乙烯基、巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基，SiA为分子量100～1,000,000的氨基硅氧烷的鎓离子。R是碳原子数为1～100的主链，其中可以含有选自芳香环、脂肪族环状基团、醚基、及酯基中的1种以上的基团。q表示0或1。)；通式(A4)：[化学式7](上述式(A4)中，D2表示(甲基)丙烯酰基氧基、(甲基)丙烯酰基硫基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、异丙烯基、(甲基)烯丙基、苯乙烯基、巯基、氨基、本文档来自技高网...

【技术保护点】
改性丙烯酸树脂固化物(C)，其是使用化合物(A)对由丙烯酸树脂形成的固化物(X)的表面进行处理而得到的，其中，所述化合物(A)在一分子内具有：1个以上的与氨基硅氧烷的鎓离子形成了离子对的阴离子性亲水基团；和1个以上的选自由包含聚合性碳碳双键的基团、氨基、巯基、及羟基组成的组中的基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.02.25 JP 2015-0349931.改性丙烯酸树脂固化物(C)，其是使用化合物(A)对由丙烯酸树脂形成的固化物(X)的表面进行处理而得到的，其中，所述化合物(A)在一分子内具有：1个以上的与氨基硅氧烷的鎓离子形成了离子对的阴离子性亲水基团；和1个以上的选自由包含聚合性碳碳双键的基团、氨基、巯基、及羟基组成的组中的基团。2.如权利要求1所述的改性丙烯酸树脂固化物(C)，其中，所述氨基硅氧烷的分子量为100～1,000,000。3.如权利要求2所述的改性丙烯酸树脂固化物(C)，其中，所述分子量为100～1,000,000的氨基硅氧烷是选自下述通式(a1)～(a3)表示的化合物中的1种以上；通式(a1)：[化学式1]所述式(a1)中，R1～R8各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、或碳原子数为1～6的烷氧基，n010表示0～10的整数，n0100表示0～100的整数，n02表示0～2的整数，n13表示1～3的整数，满足n02+n13＝3，#1及#2表示化学键，#1与#2键合；通式(a2)：[化学式2]所述式(a2)中，R1～R11各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、或碳原子数为1～6的烷氧基，n01000表示0～1000的整数，n110表示1～10的整数，n010表示0～10的整数，n12表示1～2的整数，n01表示0～1的整数，满足n01+n12＝2，#1及#2表示化学键，#1与#2键合，此外，所述式(a2)表示的化合物不包含所述式(a1)表示的化合物；通式(a3)：[化学式3]所述式(a3)中，R1～R5各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～6的烷基、或碳原子数为1～6的烷氧基，n01000表示0～1000的整数，n010表示0～10的整数，n01表示0～2的整数，n12表示1～3的整数，满足n01+n12＝3，此外，n01彼此及n12彼此各自相互可以相同也可以不同，#1及#2表示化学键，#1与#2键合。4.如权利要求1～3中任一项所述的改性丙烯酸树脂固化物(C)，其中，在化合物(A’)的共存下进行所述表面处理，所述化合物(A’)在一分子内具有：1个以上的与选自由氢离子、碱金属离子、碱土金属离子、铵离子、及除所述氨基硅氧烷的鎓离子以外的胺离子组成的组中的1种以上形成了离子对的阴离子性亲水基团；和1个以上的选自由包含聚合性碳碳双键的基团、氨基、巯基、及羟基组成的组中的基团。5.如权利要求1～4中任一项所述的改性丙烯酸树脂固化物(C)，其中，所述化合物(A)是选自通式(A1)～(A6)表示的化合物中的1种以上；通式(A1)：[化学式4]所述式(A1)中，D1表示(甲基)丙烯酰基氧基(仅当q为1时)、(甲基)丙烯酰基硫基(仅当q为1时)、(甲基)丙烯酰胺基(仅当q为1时)、乙烯基、异丙烯基、(甲基)烯丙基、苯乙烯基、巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基，SiA为分子量100～1,000,000的氨基硅氧烷的鎓离子，R是碳原子数为1～100的主链且其中可以含有选自芳香环、脂肪族环状基团、醚基、及酯基中的1种以上的基团，q表示0或1；通式(A2)：[化学式5]所述式(A2)中，R表示氢原子或甲基，R彼此可以相同也可以不同，R16表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，SiA为分子量100～1,000,000的氨基硅氧烷的鎓离子，n110表示1～10的整数；通式(A3)：[化学式6]所述式(A3)中，D1表示(甲基)丙烯酰基氧基(仅当q为1时)、(甲基)丙烯酰基硫基(仅当q为1时)、(甲基)丙烯酰胺基(仅当q为1时)、乙烯基、异丙烯基、(甲基)烯丙基、苯乙烯基、巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基，SiA为分子量100～1,000,000的氨基硅氧烷的鎓离子，R是碳原子数为1～100的主链且其中可以含有选自芳香环、脂肪族环状基团、醚基、及酯基中的1种以上的基团，q表示0或1；通式(A4)：[化学式7]所述式(A4)中，D2表示(甲基)丙烯酰基氧基、(甲基)丙烯酰基硫基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、异丙烯基、(甲基)烯丙基、苯乙烯基、巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基，SiA为分子量100～1,000,000的氨基硅氧烷的鎓离子，R是碳原子数为1～100的主链且其中可以含有选自芳香环、脂肪族环状基团、醚基、及酯基中的1种以上的基团，a及b各自独立地表示1或2的整数，满足a+b＝3，a为2时，D2彼此、R彼此各自相互可以相同也可以不同，b为2时，SiA彼此相互可以相同也可以不同，q表示0或1；通式(A5)：[化学式8]所述式(A5)中，D3、R3及SO3SiA是与所述式中含有的环上的碳进行键合的基团，D3各自独立地表示乙烯基、异丙烯基、(甲基)烯丙基、苯乙烯基、巯基、氨基、甲基氨基、乙基氨基、或羟基，SiA为分子量100～1,000,000的氨基硅氧烷的鎓离子，R3各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、甲氧基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈崎光树，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP