低氟含量的阻燃聚碳酸酯/橡胶改性接枝共聚物树脂共混物制造技术

一种热塑性树脂组合物，含有芳族聚碳酸酯树脂、橡胶改性接枝共聚物，所述共聚物包含分散于连续硬质热塑性相中的非连续弹性相，其中至少一部分硬质热塑性相被化学接枝到弹性相上、还含含磷阻燃化合物和含氟聚合物，其量能有效提高组合物的阻燃性能，但条件是组合物的氟含量不超过０．１ｗｔ％。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及阻燃树脂组合物，其基于聚碳酸酯树脂和橡胶改性接枝共聚物的共混物，且其卤含量低。人们需要一种热塑性树脂组合物，其具有′394专利中所公开组合物的高性能和良好阻燃性能但具有低的氟含量。专利技术概述本专利技术的热塑性树脂组合物包含(a)芳族聚碳酸酯树脂，(b)橡胶改性接枝共聚物，其包含分散于连续硬质热塑性相中的非连续弹性相，其中至少一部分硬质热塑性相被化学接枝到弹性相上，(c)含磷阻燃化合物，和(d)含氟聚合物，其量为有效提高组合物阻燃性能之量，条件是该组合物的氟含量不超过0.1wt％。本专利技术的组合物满足DIN/VDE 0472,Part815,Test B的低氟含量要求，还意想不到地提供了高强性能和良好的阻燃性能。在一个优选实施方案中，以100pbw组合物为基础计，本专利技术的热塑性树脂组合物包含60～95pbw、优选75～95pbw、更优选80～90pbw的聚碳酸酯树脂，1～15pbw、优选4～10pbw、优选5～7pbw的橡胶改性接枝共聚物，3～15pbw、优选5～12pbw、更优选8～10pbw的含磷阻燃化合物，其中含氟聚合物的量有效提供氟含量为0.038～0.1pbw、优选0.05～0.1pbw、更优选0.08～0.1pbw。芳族聚碳酸酯树脂适用于本专利技术热塑性树脂组合物的聚碳酸酯树脂组分的芳族聚碳酸酯树脂是已知的化合物，其制备和性能已有描述，总的参见美国专利US3,169,121、US4,487,896和US5,411,999，其相应公开内容都被引入本文供参考。在一个优选实施方案中，本专利技术的芳族聚碳酸酯树脂组分是下面结构式(Ⅰ)的二元酚与碳酸酯前体的反应产物HO-A-OH(Ⅰ)其中A是二价芳基，并含有下式(Ⅱ)的结构单元 其中A定义如上。本文中，术语“二价芳基”包括含有单芳香环的二价基团，例如亚苯基，含有稠芳香环系的二价基团，例如萘，含有两个或多个通过非芳基键连接的芳环二价基团，所述非芳基是例如亚烷基、烷叉基或磺酰基，其中任一个芳环都可在其一个或多个位点处被例如卤基或(C1-C6)烷基取代。在一个优选实施方案中，A是下式(Ⅲ)的二价芳基 合适的二元酚包括例如下面的一种或多种2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”)、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、3,5,3′,5′-四氯-4，4′-二羟基苯基丙烷、2,6-二羟基萘、氢醌、2,4′-二羟基苯基砜。在更优选的实施方案中，二元酚是双酚A。碳酸酯前体是下面的一种或多种碳酰卤、碳酸酯或卤代甲酸酯。合适的碳酰卤包括例如碳酰溴和碳酰氯。合适的碳酸酯包括例如碳酸二苯酯、碳酸二氯苯酯、碳酸二萘酯、碳酸苯基甲苯基酯和碳酸二(甲苯基)酯。合适的卤代甲酸酯包括例如下面的双卤代甲酸酯二元酚，如氢醌等，或二醇如乙二醇、新戊二醇等。在更优选的实施方案中，碳酸酯前体是碳酰氯。合适的芳族聚碳酸酯树脂包括线型芳族聚碳酸酯树脂和支化芳族聚碳酸酯树脂。合适的线型芳族聚碳酸酯树脂包括例如双酚A聚碳酸酯树脂。合适的支化聚碳酸酯是已知的，通过使多官能团芳族化合物与二元酚和碳酸酯前体反应形成支化聚合物而制得，总的参见美国专利US3,544,514、3,635,895和4,001,184，其相应公开内容被引入本文供参考。多官能化合物一般是含有羧基、羧酸酐、酚类、卤代甲酸酯或其混合物的至少三个官能团的芳香化合物例如1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、1,3,5-三羟基苯、偏苯三酸酐、偏苯三酸、偏苯三酰三氯、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、1,2,4,5-苯四酸、苯均四酸二酐、苯六甲酸、苯六甲酸酐、1,3,5-苯三酸、二苯甲酮四甲酸、二苯甲酮四酸二酐。优选的多官能团芳族化合物是1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、偏苯三酸酐或偏苯三酸或它们的卤代甲酸酯衍生物。在一个优选实施方案中，本专利技术的聚碳酸酯树脂组分是衍生自双酚A和光气的线型聚碳酸酯树脂。在一个优选实施方案中，聚碳酸酯树脂的重均分子量是约10,000～约200,000克/摩尔(“g/mol”)，这相对于聚苯乙烯由凝胶渗透色谱法测定。在25℃二氯甲烷中，此类树脂一般具有特性粘度为约0.3～约1.5分升/克。聚碳酸酯树脂由已知方法制备，例如界面聚合反应、酯基转移反应、溶液聚合反应或熔融聚合反应。共聚酯-碳酸酯树脂也适于用作本专利技术的芳族聚碳酸酯树脂组分。适于用作本专利技术热塑性树脂组合物的芳族聚碳酸酯树脂组分的共聚酯-碳酸酯树脂是已知的化合物，其制备和性能已有描述，总的参见美国专利US3,169,121、US4,430,484和US4,487,896，其相应公开内容都被引入本文供参考。共聚酯-碳酸酯树脂包含线型或无规支化聚合物，其在聚合物链中含有重复碳酸酯基团、羧酸酯基团和芳族碳环基团，其中碳酸酯基团中的至少一些直接与芳族碳环基团的环碳原子键联。在一个优选实施方案中，本专利技术的共聚酯-碳酸酯树脂组分衍生自碳酸酯前体、至少一种二元酚和至少一种二羧酸或二羧酸等同物。在一个优选实施方案中，二羧酸是下式(Ⅳ)的一种 其中A′是亚烷基、烷叉基、环脂族或芳族基团，且优选是未取代亚苯基或芳环上的一个或多个位上被取代的亚苯基，其中此类取代基中的每一个独立地是(C1-C6)烷基，且共聚酯碳酸酯树脂包含上式(Ⅱ)的第一结构单元和下式(Ⅴ)的第二结构单元 其中A′如上所定义。合适的碳酸酯前体和二元酚是上面公开的那些。合适的二羧酸包括例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、丙二酸二甲酯、1,12-十二烷酸、顺-1,4-环己烷二甲酸、反-1,4-环己烷二甲酸、4,4′-联苯甲酸、萘-2,6-二甲酸。合适的二羧酸等同物包括例如上面公开的二羧酸的酐、酯或卤化衍生物，诸如邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸二甲酯、琥珀酰氯。在一个优选实施方案中，二羧酸是芳族二羧酸，更优选一种或多种对苯二酸和间苯二酸。在一个优选实施方案中，共聚酯碳酸酯树脂中酯键与碳酸酯键的比是1个碳酸酯键0.25～0.9个酯键。在一个优选实施方案中，共聚酯-碳酸酯共聚物的重均分子量是约10,000～约200,000g/mol。共聚酯-碳酸酯树脂由已知方法制备，例如界面聚合反应、酯基转移反应、溶液聚合反应或熔融聚合反应。橡胶改性热塑性树脂适于用作本专利技术橡胶改性热塑性树脂的橡胶改性热塑性树脂包含分散于连续硬质热塑性相中的非连续弹性相，其中至少一部分硬质热塑性相被化学接枝到弹性相上。(a)弹性相适于用作弹性相的材料是玻璃化转变温度(Tg)小于或等于25℃、优选小于或等于0℃、更优选小于或等于-30℃的聚合物。本文中，聚合物的Tg是由差示扫描量热法测试的聚合物的Tg值(加热速率为20℃/分，在拐点处确定Tg值)。在一个优选实施方案中，弹性相包含衍生自一种或多种单烯属不饱和单体的重复单元的聚合物，所述单体选自于共轭二烯单体、非共轭二烯单体或(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体。合适的共轭二烯单体包括例如1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-庚二烯、甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-乙基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,4-己二烯、二氯丁二烯、溴丁二烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性树脂组合物，包含：（ａ）芳族聚碳酸酯树脂，（ｂ）橡胶改性接枝共聚物，含分散于连续硬质热塑性相中的非连续弹性相，其中至少一部分硬质热塑性相被化学接枝到弹性相上，（ｃ）含磷阻燃化合物，和（ｄ）含氟聚合物，其量能有效改善 组合物的阻燃性能，条件是组合物的氟含量不超过０．１ｗｔ％。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：LJ范登赫德尔，
申请(专利权)人：通用电气公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]