作为抗冲改性剂的茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯制造技术

一实施方案中，本发明专利技术涉及由聚合物共混组合物制成的制品如吹塑瓶。一方面，所述制品通过吹塑技术制成。一方面，所述制品是Ｂｒｕｃｅｔｏｎ平均下落高度为至少３．８英尺或更高的吹塑容器。另一方面，所述制品是容积至少６０流体盎司或更大的吹塑容器。一般地，所述聚合物共混组合物包含聚丙烯和茂金属生产的极低密度聚乙烯或线型低密度聚乙烯的抗冲改性剂。一实施方案中，所述聚丙烯聚合物包括无规共聚物。一实施方案中，所述茂金属催化的线型极低密度聚乙烯聚合物有以下特征之一或多种：（ａ）密度低于０．９１６ｇ／ｃｍ↑［３］，（ｂ）组成分布宽度指数为５０至８５％，（ｃ）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ为２．０至３．０，（ｄ）分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ小于２．０，和（ｅ）ＴＲＥＦ测量中有两个峰。一实施方案中，所述聚合物共混组合物包含５至８５％的抗冲改性剂和９５至１５％的聚丙烯聚合物，基于聚丙烯聚合物和抗冲改性剂之总重。另一实施方案中，所述聚合物共混组合物包含５至３５％的抗冲改性剂和９５至６５％的聚丙烯聚合物，基于聚丙烯聚合物和抗冲改性剂之总重。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
1.专利
本专利技术一般地涉及聚烯烃共混组合物和由聚烯烃共混组合物生产的产品。更具体地，本专利技术涉及聚丙烯与茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯抗冲改性剂的聚烯烃共混组合物、及由此聚烯烃共混组合物制成的产品如吹塑瓶。2.背景本领域已知多种类型的聚乙烯。低密度聚乙烯(“LDPE”)可在高压下用自由基引发剂制备或按气相法用齐格勒-纳塔或钒催化剂制备，典型地密度在0.916-0.940g/cm3的范围内。LDPE也称为“支化”或“不均匀支化”聚乙烯，因为从聚合物主链伸出较大量的长支链。相同密度范围即0.916-0.940g/cm3的不含长支链的线型聚乙烯也是已知的；此“线型低密度聚乙烯”(“LLDPE”)可用传统的齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂生产。较高密度的LDPE(典型地在0.928-0.940g/cm3范围内)有时称为中密度聚乙烯(“MDPE”)。有更大密度的聚乙烯为高密度聚乙烯(“HDPE”)，即密度大于0.940g/cm3的聚乙烯，一般用齐格勒-纳塔催化剂制备。极低密度聚乙烯(“VLDPE”)也是已知的。VLDPE可通过各种不同方法生产产生有不同性质的聚合物，但一般可称为密度小于0.916g/cm3、典型地0.890至0.915g/cm35或0.900至0.915g/cm3的聚乙烯。US 5,272,236和5,278,272公开了称为“基本上线型乙烯聚合物”(“SLEP”)的聚乙烯。这些SLEP的特征在于有被约0.01至约3个长支链/1000个碳、更优选约0.01至约1个长支链/1000个碳、尤其是约0.05至约1个长支链/1000个碳取代的聚合物主链。本文和US 5272 236和5 278 272中所用有“长链支化”的聚合物定义为有至少约6个碳原子的链长的，该长度以上不能用13C NMR光谱辨别。还公开所述长支链可与聚合物主链一样长。本文所用术语“线型”用于有线型主链而没有长链支化的聚合物；即“线型”聚合物是没有SLEP聚合物的长支链特征的。聚丙烯表现出几个有利性质，如透明度极好。因而，聚丙烯有许多用途，特别是在制造吹塑瓶中。但聚丙烯产品的冲击强度差。一直用聚乙烯和/或塑性体作为聚丙烯的抗冲改性剂以改善聚丙烯的抗冲性。但用这些共混物生产的制品表现出以下特征之一或多种冲击强度差、透明度差、生产成本高、加工性能差、成本高、和/或其它不理想的性质。因此，需要改进的共混组合物，特别是有适宜制造吹塑容器的性质的共混组合物。其它背景参考文献包括WO 00/11078、WO 98/37139、WO94/06859和EP 1 072 643A。3.概述一实施方案中，本专利技术涉及由聚合物共混组合物制成的制品如瓶子。一方面，所述制品通过吹塑技术制成。一方面，所述制品是Bruceton平均下落高度为至少3英尺或至少3.5英尺或至少3.8英尺或至少4.5英尺或至少4.8英尺或至少5英尺的吹塑容器。另一方面，所述制品是容积至少60流体盎司(1.78L)或至少90流体盎司(2.66L)的吹塑容器。一般地，所述聚合物共混组合物包含聚丙烯和茂金属生产的极低密度聚乙烯或线型低密度聚乙烯的抗冲改性剂。一实施方案中，所述聚丙烯聚合物包括无规共聚物。一实施方案中，所述极低密度聚乙烯聚合物包括共聚单体含量为25％(重)或更低、优选20％(重)或更低、更优选15％(重)或更低的乙烯共聚物。一实施方案中，所述茂金属催化的线型极低密度聚乙烯聚合物有以下特征之一或多种(a)密度低于0.916g/cm3，(b)组成分布宽度指数为50至85％，(c)分子量分布Mw/Mn为2.0至3.0，(d)分子量分布Mz/Mw小于2.0，和(e)TREF测量中有两个峰。一实施方案中，所述聚合物共混组合物包含5至85％(重)的抗冲改性剂和95至15％(重)的聚丙烯聚合物，基于聚丙烯聚合物和抗冲改性剂之总重。另一实施方案中，所述聚合物共混组合物包含5至35％(重)的抗冲改性剂和95至65％(重)的聚丙烯聚合物，基于聚丙烯聚合物和抗冲改性剂之总重。除瓶子之外，本专利技术聚合物共混组合物还可用于其它产品和制品，如薄膜、涂层、层压材料、和其它结构。所述聚合物共混组合物还可用除吹塑以外的其它加工技术加工。4.详述本专利技术一般地涉及聚烯烃共混组合物和由聚烯烃共混组合物生产的产品。更具体地，本专利技术涉及聚丙烯与茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯抗冲改性剂的聚烯烃共混组合物、及由此共混组合物制成的产品如吹塑瓶。由本专利技术聚合物共混组合物制成的吹塑瓶表现出良好的冲击强度和良好的透明度。4.1聚丙烯组分本专利技术聚合物共混组合物包括聚丙烯聚合物。本文所用术语“聚丙烯”和“PP”聚合物意指丙烯含量为至少50％(重)的任何丙烯类聚合物。所述聚丙烯可以是聚丙烯均聚物、丙烯类共聚物、或其组合。所述聚丙烯共聚物可以是无规共聚物或结晶/半结晶共聚物，如有全同立构或间同立构规整度的聚丙烯。一特殊实施方案中，所述聚丙烯优选为无规共聚物。一般适用于制备聚丙烯共聚物的共聚单体包括α-烯烃，如C2和C4-C20α-烯烃。α-烯烃的例子包括但不限于乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、1-辛烯、和4-甲基-1-戊烯。优选的α-烯烃是乙烯。所述α-烯烃的含量优选低于20％(重)、更优选低于10％(重)。可根据所用加工方法的类型选择有一定熔体流动速率的聚丙烯。所述聚丙烯可用任何常规聚合法如溶液、淤浆或气相法用任何适合的催化剂如齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂用任何适合的反应器系统如单或多反应器系统生产。一实施方案中，所述聚丙烯聚合物的熔体流动速率(ASTM D1238，条件L)为0.5至200dg/min、或0.5至100dg/min。另一实施方案中，所述聚丙烯聚合物的分子量分布为1.5至10。尽管一直以单组分聚合物形式论述所述聚合物共混组合物的PP聚合物组分，但也包括两或多种有本文所述性质的PP聚合物。4.2VLDPE组分本专利技术聚合物共混组合物可包括极低密度聚乙烯(VLDPE)聚合物。本文所用术语“极低密度聚乙烯”聚合物和“VLDPE”聚合物意指密度低于0.916g/cm3的聚乙烯聚合物。至少一个特定实施方案中，本专利技术包括用气相聚合法制备的VLDPE聚合物。本文所用术语“气相聚合”意指在气体流化床中由单体聚合成聚合物的聚合。例如，本专利技术VLDPE可通过在茂金属催化剂存在下在反应条件下在有流化床和流化介质的气相反应器中使α-烯烃聚合制备。一优选实施方案中，所述VLDPE聚合物可通过在单反应器(与多反应器相对)中聚合制备。如后面更详细地论述的，可使用各种气相聚合法。例如，可以非冷凝或“干”式、冷凝方式、或“超冷凝方式”进行聚合。一特定实施方案中，可使流化介质中的液体保持在基于流化介质总重大于2％(重)的水平。离开反应器的物质包括密度在本文所述范围内例如密度为0.890至0.915、更窄地密度为0.910至0.915的极低密度聚乙烯(VLDPE)和包含未反应单体气体的物流。聚合后，回收所述聚合物。某些实施方案中，可使所述物流压缩和冷却，与进料组分混合，然后使气相和液相返回反应器。一优选方面，本专利技术VLDPE是由乙烯单体及至少一种共聚单体例如己烯或辛烯制备的共聚物。本文所用术语“共聚物”还包括有多于两类本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物共混组合物，包含：（ａ）有以下特征的茂金属催化的线型极低密度聚乙烯聚合物：　（ｉ）密度为０．８９０至０．９１６ｇ／ｃｍ↑［３］，（ｉｉ）组成分布宽度指数为５０至８５％重，（ｉｉｉ）分子量分布Ｍｗ／Ｍ ｎ为２．０至３．０，（ｉｖ）分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ小于２．０，和（ｖ）ＴＲＥＦ测量中有两个峰；和（ｂ）聚丙烯聚合物；其中所述共混物包含５至８５％的所述极低密度聚乙烯聚合物和９５至１５％的聚丙烯聚合物，基于所述聚 丙烯聚合物和所述极低密度聚乙烯聚合物之总重。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：DB达纳韦，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]