具有改善的刚度和流动性的透明薄壁包装材料制造技术

多相聚丙烯树脂，其具有大于27g/10min的根据ISO 1133测定的MFR(2.16kg，230℃)，其包含丙烯均聚物或共聚物基体(A)和分散在所述基体中的乙丙橡胶相(B)，其中，所述多相聚丙烯树脂具有75至85wt％的量的在25℃的对二甲苯中的不溶组分(XCU)，其具有110-190kg/mol的根据ISO 16014-1和16014-4通过GPC分析测量的重均分子量，所述在25℃的对二甲苯的不溶组分(XCU)含有12.0wt％至21.0wt％的量的源于乙烯的单体单元，和15wt％至25wt％的量的在25℃的对二甲苯的可溶组分(XCS)，其具有1.4至2.0dl/g的根据DIN EN ISO 1628-1和1628-3测定的特性粘度，并由40wt％或更多的量的丙烯单体单元组成，并且具有在-60至-50℃的范围内在XCS组分组成的压模样品上根据ISO 6721-7通过DSC测量的玻璃化转变温度Tg。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有改善的刚度和流动性的透明薄壁包装材料
本专利技术涉及一种高流动性多相聚丙烯树脂，其包含丙烯均聚物或共聚物基体和在所述基体中分散的乙丙橡胶相和乙烯均聚物或共聚物，其在刚度、高流动性、在低温下的高冲击强度和低雾度之间显示良好平衡。本专利技术还涉及用于生产所述多相聚丙烯树脂的工艺。
技术介绍
开发用于冰淇淋包装所需要的在低温下显示高冲击强度的用于透明薄壁包装用途的高流动性的和刚性的多相共聚物(HECO)具有挑战性。透明度需要不散射光的小颗粒。但是，小颗粒对低温冲击强度有害，因为裂纹是低温下的主要变形机理。需要大颗粒诱导裂纹。克服这个问题的解决方法是通过向HECO加入适量的聚乙烯使基体的密度或折射率和分散相匹配。然而，HECO应当具有低特性粘度的EPR以便对透明度的改善来说具有良好的基面。在EP1358266中已提出使用包含多相聚丙烯/α-烯烃共聚物和聚乙烯或乙烯共聚物的聚烯烃组合物，但是，在190℃下聚乙烯的熔体流动速率(MFR)比多相聚丙烯的MFR(230℃)高两倍。EP2338656公开了包含聚丙烯均聚物、聚丙烯无规共聚物、2种弹性乙丙共聚物组分和5-25％的乙烯均聚物或共聚物组分的多相聚丙烯组合物。聚丙烯均聚物组分的特性粘度与基体(聚丙烯均聚物和聚丙烯无规共聚物)的特性粘度的比必须小于1。EP2431416是关于具有刚度和雾度的良好平衡的多相聚丙烯组合物。但是，仍然需要具有改善的冲击性能，尤其在23℃下优选在极低C2C8抗冲改性剂的量的情况下具有改善的冲击性能的多相聚丙烯组合物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种显示高流动性、冲击性能和低雾度(haze)的优异平衡的聚丙烯树脂。本专利技术的另外目的是提供一种通过多重反应阶段工艺可获得的具有上述提及的特有平衡的聚丙烯组合物。本专利技术是基于如下的专利技术构思：通过利用丙烯均聚物或共聚物基体和低特性粘度的交叉-双峰(cross-bimodal)乙丙共聚物制备无规多相共聚物可以显著改善上述提及的高流动性、冲击性能和低雾度的平衡。如果将某些聚乙烯或聚乙烯和非必须的塑性体的组合加入多相共聚物，则开发出一种显示良好流动性、良好透明度和足够冲击性能的材料。因此，本专利技术提供一种具有大于28g/10min的根据ISO1133测定的MFR(2.16kg,230℃)的多相聚丙烯树脂，其包含：丙烯均聚物或共聚物基体(A)和分散在所述基体中的乙丙橡胶相(B)，其中，所述多相聚丙烯树脂具有72wt％至88wt％的量的在25℃的对二甲苯中的不溶组分(XCU)，其根据ISO16014-1和16014-4通过GPC分析测量的重均分子量为110-190kg/mol，所述在25℃的对二甲苯中的不溶组分(XCU)含有12.0wt％至21.0wt％的量的源于乙烯的单体单元，和15wt％至25wt％的量的在25℃的对二甲苯中的可溶组分(XCS)，其根据DINENISO1628-1和1628-3测定的特性粘度为1.4至2.0dl/g，并由40wt％或更多的量的丙烯单体单元组成，并且具有在-60至-50℃的范围内在XCS组分组成的压模样品上根据ISO6721-7通过DSC测量的玻璃化转变温度Tg。出人意外的发现本专利技术的多相聚丙烯树脂显示高流动性、尤其在低温下的良好的冲击性能并同时显示低雾度值。进一步出人意外的发现所述多相聚丙烯树脂，通过避免粘附至模具和所得制品的粗糙表面上的注塑成型可以制成超薄壁制品。术语“聚丙烯”指丙烯均聚物或共聚物或者这样的丙烯均聚物或共聚物的混合物。术语“多相聚丙烯树脂”指包括多相聚丙烯和低密度聚乙烯的多相组合物。术语“均聚物或共聚物基体”指在下述条件下基本上不溶于对二甲苯的材料。术语“乙丙橡胶相”指在下述条件下基本上分散于所述基体中并且溶于对二甲苯的材料。术语“多相聚丙烯组合物”指由本专利技术的多相聚丙烯树脂和至少一种成核剂和/或至少一种添加剂和/或至少一种改性剂组成的材料。术语“乙丙橡胶”指可溶于冷的对二甲苯中并且具有在–10℃至–70℃之间的玻璃转化温度的基本上无定型的乙丙共聚物。在25℃的对二甲苯中的不溶组分(XCU)指在25℃和1013hPa的压力下不溶于对二甲苯的聚丙烯树脂组分，其代表大部分等规丙烯均聚物或共聚物和高度结晶的聚乙烯。进一步优选的是，根据ISO16014-1和16014-4通过GPC测定的XCU组分的重均分子量Mw为120至185kg/mol，更优选为125至180kg/mol，还更优选为130至170kg/mol，最优选为135至160kg/mol，并且数均分子量Mn为24至37kg/mol，更优选为20至40kg/mol，最优选为25至35kg/mol。所述XCU-组分优选由14wt％至21wt％，更优选由16wt％至21wt％并且最优选由17wt％至21wt％的量的乙烯单体单元组成。在优选的实施方式中，所述XCU组分以多相聚丙烯树脂的76wt％至86wt％，更优选76wt％至85wt％，甚至更优选76wt％至84wt％，最优选77wt％至84wt％的量存在。在对二甲苯中的可溶组分(XCS)指在25℃和1013hPa的压力下可溶于对二甲苯的聚丙烯树脂的组分，其代表大部分无定形乙丙共聚物。根据本专利技术的XCS组分优选包含两种亚组分(a)和(b)。优选地，根据本专利技术的XCS组分由两个亚组分(a)和(b)组成。甚至更优选亚组分(a)和(b)是原位混合的。所述亚组分(a)和(b)优选为如后面所述可获得。在优选的实施方式中，所述XCS组分以多相聚丙烯树脂的14wt％至24wt％，更优选15wt％至24wt％，甚至更优选16wt％至24wt％，最优选16wt％至23wt％的量存在。根据本专利技术的包含两个亚组分(a)和(b)的XCS组分优选具有1.3至2.0dl/g，更优选为1.4至1.9dl/g，并且最优选为1.5至1.8dl/g的根据DINENISO1628-1和1628-3测定的总特性粘度。进一步优选的是所述XCS组分具有135至170kg/mol，更优选为140至170kg/mol，甚至更优选为145至165kg/mol并且最优选为145至160kg/mol的重均分子量Mw。所述XCS组分进一步优选具有大于4，更优选具有大于4.5并且最优选具有大于4.6的Mw/Mn。所述XCS-组分优选由小于等于60wt％的量的乙烯单体单元组成。更优选地，所述XCS-组分由40wt％至55wt％的量的乙烯单体单元组成。最优选地，所述XCS-组分由42wt％至53wt％的量的乙烯单体单元组成。所述XCS-组分优选具有-59至-51℃，并且更优选具有–57至–52℃的玻璃转化温度。根据本专利技术的多相聚丙烯树脂具有大于28g/10min，优选大于30g/10min，甚至更优选大于32g/10min并且最优选大于34g/10min的根据ISO1133测定的熔体流动速率MFR(2.16kg,230℃)，因此显示聚丙烯树脂的高流动性，即，优异的可加工性。根据本专利技术的多相聚丙烯树脂的熔体流动速率MFR(2.16kg,230℃)通常将不高于200g/10min。根据本专利技术的多相聚丙烯树脂具有样品大于1000MPa，优选大于1050MPa，甚至更优选大于1110MPa的根据ISO527-2测定的拉伸本文档来自技高网...

【技术保护点】
多相聚丙烯树脂，其具有大于27g/10min的根据ISO 1133测定的MFR(2.16kg 230℃)，其包含：丙烯均聚物或共聚物基体(A)和分散在所述基体中的乙丙橡胶相(B)，其中，所述多相聚丙烯树脂具有75wt％至85wt％的量的在25℃的对二甲苯中的不溶组分(XCU)，其具有110‑190kg/mol的根据ISO 16014‑1和16014‑4通过GPC分析测量的重均分子量，所述在25℃下的对二甲苯的中的不溶组分(XCU)含有12.0wt％至21.0wt％量的源于乙烯的单体单元，和15wt％至25wt％的量的在25℃的对二甲苯中的可溶组分(XCS)，其具有1.4至2.0dl/g的根据DIN EN ISO 1628‑1和1628‑3测定的特性粘度，并由40wt％或更多的量的丙烯单体单元组成，并且具有在‑60至‑50℃的范围内在XCS组分组成的压模样品上根据ISO 6721‑7通过DSC测量的玻璃化转变温度Tg。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.12.21 EP 12008538.61.多相聚丙烯树脂，其具有大于27g/10min的根据ISO1133在2.16kg负载和在230℃下测定的MFR2，其包含：丙烯均聚物或共聚物基体(A)和分散在所述基体中的乙丙橡胶相(B)，其中，所述多相聚丙烯树脂具有75wt％至85wt％的量的在25℃的对二甲苯中的不溶组分XCU，其具有110-190kg/mol的根据ISO16014-1和16014-4通过GPC分析测量的重均分子量，所述在25℃下的对二甲苯的中的不溶组分XCU含有12.0wt％至21.0wt％量的源于乙烯的单体单元，和15wt％至25wt％的量的在25℃的对二甲苯中的可溶组分XCS，其具有1.4至2.0dl/g的根据DINENISO1628-1和1628-3测定的特性粘度，并由40wt％或更多的量的丙烯单体单元和小于等于60wt％的量的乙烯单体单元组成，并且具有在-60至-50℃的范围内在XCS组分组成的压模样品上根据ISO6721-7通过DSC测量的玻璃化转变温度Tg，所述可溶组分XCS具有大于4.5的Mw/Mn；所述多相聚丙烯树脂指包括多相聚丙烯和低密度聚乙烯的多相组合物，并且所述多相聚丙烯树脂不包含高密度聚乙烯。2.根据权利要求1所述的多相聚丙烯树脂，其中，所述XCU组分具有125至175kg/mol的根据ISO16014-1和16014-4通过GPC测量的重均分子量Mw。3.根据权利要求1或2所述的多相聚丙烯树脂，其中，所述XCU组分以所述多相聚丙烯树脂的76wt％至84wt％的量存在。4.根据权利要求1或2中所述的多相聚丙烯树脂，其中，所述XCS组分具有110至190kg/mol的根据ISO16014-1和16014-4通过GPC测量的重均分子量Mw。5.根据权利要求1或2中所述的多相聚丙烯树脂，其中，根据ASTMD1003-A在1mm注塑板上测量的所述树脂的雾度低于50％。6.根据权利要求1或2中所述的多相聚丙烯树脂，其中，根据ASTMD1003-A在0.5mm注塑板上测量的所述树脂的雾度低于25％。7.根据权利要求1或2中所述的多相聚丙烯树脂，其中，所述树脂具有至少6.5kJ/m2的在+23℃下根据ISO179/1eA的却贝切口冲击强度。8.根据权利要求1或2中所述的多相聚丙烯树脂，其中，所述树脂具有至少1.6kJ/m2的在-20℃下根据ISO179/1eA的却贝切口冲击强度。9.根据权利要求1或2中所述的多相聚丙烯树脂，其中，所述树脂具有至少16J的在23℃下根据ISO6603-2测定的戳穿能。10.根据权利要求1或2中所述的多相聚丙烯树脂，其中，所述树脂具有至...

【专利技术属性】
技术研发人员：科尔内利娅·特拉宁格，
申请(专利权)人：北欧化工股份公司，
类型：发明
国别省市：奥地利;AT