一种有机电致发光材料及其应用制造技术

本发明专利技术涉及一种有机电致发光材料及其应用，所述有机电致发光材料具有符合式(Ⅰ)所示的结构：其中，所述Ar1为不含取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种，或着，含有取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种；所述Ar2为不含取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种，或着，含有取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种。本发明专利技术通过偶联反应，溴代反应，关环反应等多步反应，合成了一类具有并环结构的有机小分子材料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机电致发光材料及其应用，具体涉及一种有机电致发光二极管(OLED)材料及其应用。 
技术介绍
有机电致发光二级管(OLED)产生于上世纪80年代，与传统液晶相比，OLED显示技术，具有自发光、广视角、响应速度快、可实现柔性显示等诸多优点，因此被认为有可能代替传统液晶，成为下一代显示技术的主流。二十余年来，伴随着产学研各界的持续努力，目前，已经有多种基于OLED显示技术的商品实现产业化。 为了实现全彩显示，至少分别需要红，绿，蓝三种基色的显示器件单元，与红光器件和绿光器件相比，目前，蓝光器件依然存在着器件效率偏低，色纯度较差的不足。 国际照明委员会定义的标准蓝光，CIEx,y坐标为(0.15,0.08)，目前通常将y值小于0.10的蓝色发光定义为深蓝光，使用深蓝色发光器件制作的显示单元，其显示色域更为宽广，色彩更为逼真，因此，开发深蓝色发光材料，具有现实意义。 9,9'-螺二芴具有正交三维空间结构，可以降低分子结晶趋势，有利于得到稳定的无定形有机薄膜，不过，未经修饰的9,9'-螺二芴，具有共轭长度偏短，荧光量子效率偏低的结构问题，因此，9,9'-螺二芴本身，并不适合作为发光材料使用。 
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种具有较好的发光性能，同时兼具一定的载流子传输能力的有机电致发光材料及其应用。 本专利技术在9,9'-螺二芴的特定位点，引入了[1,8]萘啶结构单元，这种结构修饰，有利于提高目标物分子的载流子传输能力；采用并环的方式进行连接，有利于保持目标物分子上端部分的平面构型，有利于保持目标物分子整体的正交三维空间结构；通过对9,9'-螺二芴下端的芴环进行适当的化学修饰，有利于调节目标物分子的光谱色，通过以上结构修饰，能够获得一类性能较佳的，兼具载流子传输性能的，蓝色有机电致发光材料。 本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种有机电致发光材料，具有符合式(Ⅰ)所示的结构： 其中，所述Ar1为不含取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种，或着，含有取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种； 所述Ar2为不含取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种，或着，含有取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种。 在上述技术方案的基础上，本专利技术还可以做如下改进。 进一步，所述Ar1与所述Ar2相同或者不相同。 本专利技术解决上述技术问题的另一技术方案如下： 一种有机电致发光材料的应用： 在制备有机电致发光二极管器件中，至少有一个功能层，含有权利要求1或2任一项所述的有机电致发光材料，即该材料可以作为蓝色发光材料， 应用在有机电致发光领域中。 本专利技术的有益效果是： 本专利技术提供了一类具有并环结构的有机小分子材料，并提供了该类材料的制备方法，该类材料具有较好的发光性能，同时兼具一定的载流子传输能力，以该类材料作为蓝色发光材料制作的有机电致发光器件，展示了较好的效能，其特点在于： 1.通过偶联反应，溴代反应，关环反应等多步反应，合成了一类具有并环结构的有机小分子材料。 2.该类材料具有较好的发光性能，同时兼具一定的载流子传输能力，该类材料可以作为蓝色发光材料，应用在有机电致发光领域中。 3.以该类材料作为发光层材料，以TPBI作为电子传输材料，制备的有机电致发光器件(实施例16-实施例20)，CIEx,y坐标(0.15-0.17,0.07-0.10)，为色纯度较好的深蓝色发光器件，器件最大电流效率1.4-2.2cd/A，器件效率较好。 4.以该类材料作为发光材料，同时作为电子传输材料，制备的有机电致发光器件(实施例21-实施例22)，器件CIEx,y坐标(0.15-0.16,0.07-0.10)，最大电流效率0.42-0.61cd/A，该类器件结构说明目标物分子具有一定的载流子传输能力。 下式所示化合物C01～C14，是符合本专利技术精神和原则的代表结构，应当理解，列出以下化合物的具体结构，只是为了更好地解释本专利技术，并非是对本专利技术的限制。 本专利技术中所述材料的制备方法如下： 首先是关键性中间体，化合物6的制备，反应路线如下式所示： 进一步以化合物6为原料，分别与不同底物进行偶联反应，获得目标物，具体实验过程，详见具体实施方式中实施例7-实施例15。 本专利技术提供了一类具有闭环结构的有机小分子材料，并提供了该类材料的制备方法，同时，还将提供以该类材料作为功能层，应用于有机电致发光 器件中的应用实例，该类材料可作为蓝色发光材料，应用在有机电致发光器件中。 所制备的有机电致发光器件一般包括依次叠加的ITO导电玻璃衬底(阳极)、空穴传输层(NPB)、发光层(本专利技术有机电致发光材料)、电子传输层(本专利技术有机电致发光材料或TPBI)、电子注入层(LiF)和阴极层(Al)。 所制备的有机电致发光器件的结构示意图如附图1或附图2所示。所有功能层均采用真空蒸镀工艺制成，压力<1.0X10-3Pa，器件中所用到的一些有机化合物的分子结构式如下式所示。 附图说明图1为本专利技术所制备的有机电致发光器件的其中一结构示意图； 图2为本专利技术所制备的有机电致发光器件的其中另一结构示意图； 附图中，各标号所代表的部件列表如下： 1、ITO导电玻璃衬底，2、空穴传输层，3、发光层，4、电子传输层，5、电子注入层,6、阴极层，7、发光层兼电子传输层。 具体实施方式以下结合附图对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本专利技术，并非用于限定本专利技术的范围。 化合物制备实施例： 实施例1化合物1的制备 在3L三口瓶中，加入4-溴-5-氯-[1,8]萘啶(126.9g，0.52mol)，邻二苯硼酸嚬哪醇酯(165g，0.50mol)，K2CO3(125g，0.9mol)，甲苯(1200mL)，去离子水(600mL)，N2保护，加入Pd(OAc)2(4.5g，0.02mol),膦配体2-双环己基膦-2’,6’-二甲氧基-1,1’-二联苯(16.4g，0.04mol),N2保护下，升温至回流，保温反应48h，降至室温，分液，500mL去离子水洗涤有机相1次，收集有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，滤液快速通过10cm厚的硅胶层，脱去溶剂，粗品以异丙醇为溶剂重结晶，得到黄色晶体72.5g，收率71.0％，MS(m/s)：204.1。 实施例2化合物2的制备 在2L三口瓶中，加入化合物1(71.5g，0.35mol)，硝基苯(1200mL)，溴素(67.2g，0.42mol)，升温至内温145-150℃，保温反应约8h，降至室温，将反应液慢慢倾入2500mL甲醇中，快速搅拌约1h，抽滤，收集滤饼于2L锥形瓶，加入1200g去离子水，约45g亚硫酸钠，搅拌1h，抽滤，收集滤饼于2L锥形瓶，加入甲醇600mL，室温搅拌1h，抽滤，收集滤饼，风干，得到淡粉色固体75.8g，收率76.5％，MS(m/s)：282本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机电致发光材料，其特征在于,所述有机电致发光材料具有符合式(Ⅰ)所示的结构：其中，所述Ar1为不含取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种，或着，含有取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种；所述Ar2为不含取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种，或着，含有取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种。

【技术特征摘要】
1.一种有机电致发光材料，其特征在于,所述有机电致发光材料具有符
合式(Ⅰ)所示的结构：
其中，所述Ar1为不含取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种，
或着，含有取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种；
所述Ar2为不含取代基的苯、萘、联苯、菲或芴中的任意一种，或着，
含有取代...

【专利技术属性】
技术研发人员：石宇，盛磊，刘英瑞，巨成良，马振堂，钟尚宾，
申请(专利权)人：烟台万润精细化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37