水性倾点下降剂分散体组合物制造技术

本发明专利技术涉及水性倾点下降剂分散体组合物，其包含：热塑性聚合物，优选乙烯乙酸乙烯酯（EVA）；分散剂；水；任选的水性凝固点下降剂；和任选的稳定剂，其中所述分散的热塑性聚合物的体积平均粒度等于或小于1微米，以及涉及制造和使用所述组合物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】水性倾点下降剂分散体组合物
[0001 ] 本专利技术涉及在水性介质中包含热塑性聚合物的倾点下降剂组合物，其提供原油倾点降低、在宽温度范围内作为液体存在、并表现出对乳液分层(creaming)的长期稳定性，以及涉及制备所述倾点下降剂组合物的方法。
技术介绍
各种类型的原油需要使用倾点下降添加剂以便改善低温下的流动。许多倾点物质在环境生产场所温度下是蜡质的固体。为了能够向井下泵送这些蜡质物质，它们需要转变成液态，例如通过将它们溶解或将它们分散在液体介质中。煤油已经用作这类介质。然而，出于种种原因，包括易燃性、环境影响和经济考虑，煤油不是理想的。当在寒冷气候使用时，这些倾点下降剂的溶液或分散体还必须在低温、例如-10°C或更低下保持为液体。一种解决方案是将所述蜡质倾点下降剂分散在水和二醇例如乙二醇或丙二醇的混合物中。使用水是经济的，并且它也增加了安全性，因为不需要使用易燃液体介质。除了其它类别的聚合物之外，乙烯和C1至C4脂肪酸的乙烯基酯的共聚物，通常包含15重量％至40重量％的乙烯基酯含量，已经显示出是原油和中间馏分的有效流动改进剂(这些是所谓的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA共聚物))，例如，参见USP3，048，479、3，567，639和3，669，189。对于寒冷气候条件，期望水性EVA分散体具有高固体含量(例如大于2596EVA)，同时仍然能够在低温下(_10°C或更低)流动。然而，将EVA分散到含有乙二醇的水性分散体中是有问题的。对于一些EVA聚合物、尤其是含有少部分乙酸乙烯酯的那些，所述聚合物具有高熔点并且在不使用溶剂下，所述EVA不能通过常规分散技术·充分分散。此外，EVA分散体通常不表现出抗乳液分层(向载体介质顶部迁移)的长期稳定性。需要一种包含合适添加剂的分散在不含易燃溶剂的介质中的倾点下降剂，它提供原油倾点降低、在宽温度范围内(环境至40°C)作为液体存在、和表现出对乳液分层的长期稳定性。
技术实现思路
本专利技术是这样一种水性倾点下降剂分散体组合物，其包含:i)乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA),量为12至50重量％ ；ii)分散剂,优选油酸、硬脂酸、山箭酸或芥酸(euricacid)的钠盐，或油酸、硬脂酸、山嵛酸或芥酸的钾盐、或其混合物，其量为I至10重量％ ；iii )水；任选的iV)水性凝固点下降剂，优选氯化钠、氯化钾、氯化钙、甲醇、乙醇、丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇的乙醚、乙二醇的丙醚、乙二醇的丁醚、乙二醇的己醚、二乙二醇、或丙二醇，并更优选乙二醇；任选的V)稳定剂，优选聚乙烯醇；或乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯酸聚合物、聚丙烯酸共聚物或丙烯酸与氨基甲酸酯共聚物的离聚物；并更优选聚乙氧基化非离子型表面活性剂，其量为0.5重量％至5重量％ ;和任选的vi)其他的添加剂，其选自杀生物剂、着色剂、消泡剂或其混合物，其中重量百分比是基于水性倾点下降剂分散体组合物的总重量并优选分散的EVA的体积平均粒度等于或小于I微米，所述水:水性凝固点下降剂混合物以40至75重量％的量存在，所述水:水性凝固点下降剂比率是 40:60 至 70:30。优选在本文中上面公开的水性倾点下降剂分散体组合物中，所述分散剂ii)包含下列一种或多种:a)具有式R1COOR2的脂肪酸/盐，其中R1是8至25个碳原子的直链饱和或不饱和烃基并且R2是H或碱形成基团；b)烷基、芳烃和/或烷基芳烃磺酸盐；c)烷基丙烯酸酯和/或烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物的盐，或马来酸酐-苯乙烯共聚物的偏酯的盐；d)阳离子型表面活性剂；e)两性离子表面活性剂；或f )非离子型表面活性剂。在另一种实施方式中，本专利技术是抑制石蜡沉积和/或改善油流动性质的方法，所述方法包括向油添加有效量的上文所述的倾点下降剂组合物。【附图说明】图1是用于制备本专利技术的水性倾点下降剂分散体组合物的典型的熔融挤压设备示意图。【具体实施方式】 可用作本专利技术的倾点下降剂的组分i，是一种热塑性聚合物。本专利技术的合适的热塑性聚合物是乙烯与至少一种饱和脂族C1至C24-羧酸的乙烯基酯的共聚物，例如，参见USP3, 382，055。在这样的聚合物中，可以同时使用不同的乙烯基酯。所述聚合物原则上可通过本体、乳液或溶液聚合来制备。作为共聚单体，可以使用例如乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己烷羧酸、壬酸和硬脂酸、特别是C2至(；-羧酸的乙烯基酯，尤其乙酸乙烯酯。优选的热塑性聚合物是乙烯乙酸乙烯酯共聚物。通常，所述乙烯基酯含量在10至80重量％、优选20至45重量％、更优选25至32重量％、更优选28至32重量％的范围内。乙烯基酯含量小于30%的共聚物可以适合地通过本体高压方法制备。德国专利公布N0.1，914，756描述了通过自由基溶液聚合制备的每摩尔份乙酸乙烯酯具有3至20摩尔份乙烯的共聚物，所述共聚物具有1，000至2，900的分子量，具有轻度的乙烯链支化。根据ASTM试验方法D1238-6T测定的熔融粘度指数在I和800克/10分钟(g/10min)之间，优选5至400g/10min,更优选5至150g/10min。包含2至45重量%的乙酸乙烯酯并且具有6至150g/10min的熔融粘度指数的可商购乙烯乙酸乙烯酯共聚物，例如DuPont以名称ELVAX?销售的，可用于本专利技术。除非另外指出，熔融粘度指数根据ASTMD1238在190°C以及2.16千克(kg)的负荷下测定。本专利技术的乙烯与至少一种饱和脂族羧酸的乙烯基酯的所述共聚物在室温下不溶于所述载体介质中。优选地，本专利技术的水性倾点下降剂分散体组合物中所用的热塑性聚合物的使用量，基于所述水性倾点下降剂分散体组合物的总重量，等于或大于20重量％，更优选量等于或大于25重量％，更优选量等于或大于30重量％。优选地，本专利技术的水性倾点下降剂分散体组合物中所用的热塑性聚合物的使用量，基于所述水性倾点下降剂分散体组合物的总重量，等于或小于65重量％,更优选量等于或小于60重量％,更优选量等于或小于55重量％。除了热塑性树脂之外，本文中描述的分散体包含分散剂。在本文中使用时，术语“分散剂”是指帮助形成和/或稳定分散体的试剂。一些分散剂还可以用来形成乳液并由 Paul Becher 详细说明(Emulsions: Theory and Practice,第三版，OxfordUniversity, New York, 2001),所述文献以其全部内容通过引用并入本文。作为组分ii用于本专利技术的合适的分散剂(有时称为表面活性剂)可以分类为阴离子、阳离子、两性离子或非离子型的。阴离子型表面活性剂包括含有与水溶性(亲水)基团结合的长亲脂性尾部的物质，其中所述亲水基团含有阴离子部分例如羧酸、磺酸或酚基，它们被阳离子例如碱金属或铵中和。所述亲脂性尾部优选是烷基，通常具有约8至约25个碳原子。典型的阴离子型表面活性剂包括羧酸或其盐，例如具有式R1COOR2的脂肪酸/盐，其中R1是约8至约25个碳原子的直链饱和或不饱和烃基和R2是H或碱形成基团例如L1、Na、K、或NR4 (R独立地是氢、烷基、芳基或芳基烷基)。或者R2可以是二价或多价金属，在这种情况下，通常存在合适的酸基团数量，以提供中性盐。多价金属离子包括Mg、Ca、Sr、Ba本文档来自技高网...

【技术保护点】
水性倾点下降剂分散体组合物，其包含：i.乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA），其量为从12至50重量%；ii.分散剂，其量为从1至10重量%；iii.水；和iv.任选的水性凝固点下降剂，其中重量百分比是基于所述水性倾点下降剂分散体组合物的总重量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.06.10 US 61/495,5251.水性倾点下降剂分散体组合物，其包含: i.乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，其量为从12至50重量％； ii.分散剂，其量为从I至10重量％ ; iii.水； 和 iv.任选的水性凝固点下降剂， 其中重量百分比是基于所述水性倾点下降剂分散体组合物的总重量。2.权利要求1的水性倾点下降剂分散体组合物，其中所述分散的EVA的平均粒度等于或小于I微米，最终组合物中分散剂的量是I至10重量％，并且所述最终组合物中的水:水性凝固点下降剂混合物以40至75重量％的量存在，所述水:水性凝固点下降剂的比率是40:60 至 70:30。3.权利要求1的水性倾点下降剂分散体组合物，其还包含: V.稳定剂，其量为从0.5重量％至5重量％。4.权利要求1的水性倾点下降剂分散体组合物，其中所述聚合物i是具有28至32重量％乙酸乙烯酯的乙烯乙酸乙烯酯共聚物，并且其熔融指数(根据ASTM D1238在190°C和2.16kg 下测定)为 43g/10min。5.权利要求1的水性倾点下降剂分散体组合物，其中所述聚合物i是具有40重量％乙酸乙烯酯的乙烯乙酸乙烯酯共聚物，并且其熔融指数(根据ASTM D1238在190°C和2.16kg下测定)为52g/10min。6.权利要求1的水性倾点下降剂分散体...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·C·施密特，S·A·布罗克斯奥姆，R·L·库尔曼，J·D·米查洛维斯基，M·A·梅尔卡雷克，G·M·斯特兰德伯格，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
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