本发明专利技术公开了一种专用于制造玻璃钢车辆和船舶壳体的触变树脂及其制备方法，该触变树脂由不饱和聚酯树脂、改性低收缩树脂、气相二氧化硅以及添加助剂制成；所述不饱和聚酯树脂由邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、乙二醇以及丙二醇按照2∶1∶（0.6～0.8）∶（2.2～2.8）的摩尔比制成。具体方法是：向不饱和聚酯树脂中加入改性低收缩树脂，得到基体树脂；然后将基体树脂与气相二氧化硅以及添加助剂依次加入到高速分散的触变釜中高速分散至混合物料细度达到30μm时即得。本发明专利技术的触变树脂线收缩率较低，在垂直面施工时不发生树脂胶液的流挂现象，适宜制造尺寸稳定性要求较高的玻璃钢车辆和船舶壳体。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种，该触变树脂由不饱和聚酯树脂、改性低收缩树脂、气相二氧化硅以及添加助剂制成；所述不饱和聚酯树脂由邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、乙二醇以及丙二醇按照2∶1∶（0.6～0.8）∶（2.2～2.8）的摩尔比制成。具体方法是：向不饱和聚酯树脂中加入改性低收缩树脂，得到基体树脂；然后将基体树脂与气相二氧化硅以及添加助剂依次加入到高速分散的触变釜中高速分散至混合物料细度达到30μm时即得。本专利技术的触变树脂线收缩率较低，在垂直面施工时不发生树脂胶液的流挂现象，适宜制造尺寸稳定性要求较高的玻璃钢车辆和船舶壳体。【专利说明】
本专利技术涉及一种触变树脂及其制备方法，尤其涉及一种。
技术介绍
随着国内汽车行业的迅猛发展，车辆和船舶用玻璃钢箱板得到了极大的应用，而在手糊或喷射成型玻璃钢车辆和船舶的壳体エ艺过程中，要求树脂的粘结カ强、收缩率低，而且在垂直面施工时不流胶。目前，现有的不饱和聚酯树脂固化时放热峰温度均在170°C以上，而放热作用后，在冷却时，产品会产生收缩，且放热峰温度越高，收缩率越高，而玻璃钢车辆和船舶壳体对产品的尺寸稳定性要求较高，因此，现有的不饱和聚酯树脂不适宜制造玻璃钢车辆和船舶壳体。另外，现有降低收缩率的方法通常都是添加低收缩剂，而低收缩剂的加入会降低最终产品的机械性能。
技术实现思路
本专利技术的目的之ー在于提供ー种收缩率较低、在垂直面施工时不流胶的专用于制造玻璃钢车辆和船舶壳体的触变树脂。本专利技术的目的之二在于提供上述触变树脂的制备方法。实现本专利技术目的之一的技术方案是:一种专用于制造玻璃钢车辆和船舶壳体的触变树脂，它是由不饱和聚酯树脂、改性低收缩树脂、气相二氧化硅以及添加助剂制成；所述不饱和聚酯树脂由邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、乙二醇以及丙二醇按照2:1: (0.6~0.8): (2.2~2.8)的摩尔比制成；所述不饱和聚酯树脂与所述改性低收缩树脂组成基体树脂，它们的重量比为1: (0.06~0.10);所述气相二氧化硅与所述基体树脂的重量比为(0.6 ~1.0): 100。不饱和聚酯树脂的物化性能主要取决于其分子链上的结构单元，而结构单元则取决于所用的组分及其配比。本专利技术选择价格低廉的邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐作为二元酸，并且将它们的摩尔比限定为2: 1，这样能够使得所得到的不饱和聚酯树脂具有较低的放热峰温度。另外，选用丙二醇以及少量的乙二醇作为二元醇，这样能够使得所得到的不饱和聚酯树脂具有较强的粘结カ。所述改性低收缩树脂为间苯型不饱和聚酯树脂；所述间苯型不饱和聚酯树脂由间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐、已二酸和一缩二乙二醇按照2: 1.5: (0.9~1.1): (4.7~4.8)的摩尔比制成。所述气相二氧化娃的比表面积为190m2/g~210m2/g。所述添加助剂包括促进剂和助浸透润滑剤；所述促进剂与所述基体树脂的重量比为(0.25~0.50): 100 ;所述助浸透润滑剂与所述基体树脂的重量比为(0.25~0.50): 100。所述促进剂由钴促进剂与复合促进剂按照1: 0.5~1: 2的重量比组成；所述复合促进剂为低分子量二元芳烃基胺混合化合物，包括二甲基苯胺、二乙基苯胺以及二丙基苯胺中的两种或者三种。所述助浸透润滑剂为C2~C5的饱和多元醇，包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇中的一种或者两种。所述添加助剂还包括有机硅消泡剂，其加入量为Ippm~lOppm。实现本专利技术目的之二的技术方案是:上述专用于制造玻璃钢车辆和船舶壳体的触变树脂的制备方法:将邻苯 二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、乙二醇以及丙二醇按照摩尔比加入到反应釜中，在160°C~210°C的温度下进行熔融缩聚反应，得到缩聚物；将上述缩聚物加入到苯乙烯中，在50°C~85°C的温度下搅拌稀释均匀，得到不饱和聚酯树脂；按照重量比向不饱和聚酯树脂中加入改性低收缩树脂，得到基体树脂；然后将基体树脂与气相二氧化硅以及添加助剂依次加入到高速分散的触变釜中，在0 °C~55 °C的温度下、2800rpm~3000rpm的转速下,高速分散60min~80min ;至触变爸中的混合物料细度达到30 y m时，即得专用于制造玻璃钢车辆和船舶壳体的触变树脂。不饱和聚酯树脂的综合物化性能不仅与其分子结构有夫，还与其分子量密切相关。而通过采用酸值和粘度来控制反应终点，即能够有效控制不饱和聚酯的最佳分子量，从而进ー步提高不饱和聚酯树脂的综合物化性能。因此，上述步骤①所述的熔融缩聚反应的终点为反应爸中物料的Gardner气泡粘度达到U~V、酸值达到20mgK0H/g~25mgK0H/g。所述改性低收缩树脂的制备方法如下:将间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐、已二酸以及一缩二乙二醇按照摩尔比加入到反应釜中，在160°C~220°C的温度下进行熔融缩聚反应，得到缩聚物；将上述缩聚物加入到苯乙烯中，在50°C~80°C的温度下搅拌稀释均匀，即得改性低收缩树脂。本专利技术具有的积极效果:(I)本专利技术通过选择合适的组分及其配比来制备不饱和聚酯树脂，并在制备过程中通过酸值和粘度来控制反应终点，从而有效控制不饱和聚酯树脂的最佳分子量，最終可以得到放热峰温度低、粘结カ较强的不饱和聚酯树脂，由该不饱和聚酯树脂可以制得收缩率较低的专用于制造玻璃钢车辆和船舶的壳体的触变树脂。(2)本专利技术间苯型不饱和聚酯树脂作为改性低收缩树脂，一方面可以进一歩降低触变树脂的收缩率，确保玻璃钢车辆和船舶壳体的尺寸稳定性；另ー方面，该间苯型不饱和聚酯树脂固化时会与不饱和聚酯树脂发生化学反应组成一整体，从而保证了其机械性能不受影响。(3)本专利技术通过加入气相二氧化硅，从而具有在较小剪切力作用下流动性増大、粘度降低；在停止剪切作用后流动性逐渐减小、粘度又逐渐増大的性能。使得在最终产品的生产エ艺中可确保在垂直面施工时不发生树脂胶液的流挂现象。【具体实施方式】(实例1、不饱和聚酯树脂及其制备方法)本实例的不饱和聚酯树脂由邻苯二甲酸酐(简称PA，下同)、顺丁烯二酸酐(简称MA，下同)、乙二醇(简称EG，下同)以及丙二醇(简称PG，下同)按照2: I: 0.6: 2.8的摩尔比制成。具体制备方法如下:将PA、MA、EG以及PG按照上述摩尔比加入到反应釜中，先升温至160°C缓慢反应0.5h，然后缓慢升温至205°C~210°C保温反应。当反应釜中物料的Gardner气泡粘度达到U~V、酸值达到23mgK0H/g时(本实施例为反应12h左右)，停止反应，得到缩聚物。将上述缩聚物抽入已加入苯乙烯的稀释釜中(缩聚物与苯乙烯的重量比65: 35)，升温至70°C搅拌稀释均匀，即得不饱和聚酯树脂成品。測定该不饱和聚酯树脂成品的化学性能以及物理性能，结果见表2。(实例2~实例3) 各实例与实例I基本相同，不同之处见表1和表2。表1【权利要求】1.一种专用于制造玻璃钢车辆和船舶壳体的触变树脂，其特征在于:由不饱和聚酯树月旨、改性低收缩树脂、气相二氧化硅以及添加助剂制成； 所述不饱和聚酯树脂由邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、乙二醇以及丙二醇按照2: I:(0.6~0.8): (2.2~2.8)的摩尔比制成; 所述不饱和聚酯树脂与所述改性低收缩树脂组成基体树脂，它们的重量比为1:(0.06 ~0.10)； 所述气相二氧化硅与本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种专用于制造玻璃钢车辆和船舶壳体的触变树脂，其特征在于：由不饱和聚酯树脂、改性低收缩树脂、气相二氧化硅以及添加助剂制成；所述不饱和聚酯树脂由邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、乙二醇以及丙二醇按照2∶1∶（0.6～0.8）∶（2.2～2.8）的摩尔比制成；所述不饱和聚酯树脂与所述改性低收缩树脂组成基体树脂，它们的重量比为1∶（0.06～0.10）；所述气相二氧化硅与所述基体树脂的重量比为（0.6～1.0）∶100。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：徐大云，秦录平，陆震信，
申请(专利权)人：常州天马瑞盛复合材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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