停止反应容器运转的方法技术

本发明专利技术的停止反应容器运转的方法具有下述工序：停止向反应容器内供给包含一氧化碳气体以及氢气的合成气的停止工序；从上述反应容器排出浆料的浆料排出工序；向上述反应容器内供给金属羰基化合物的分解温度以上的蒸汽、排出上述反应容器内的气体的蒸汽供给工序；和对从上述反应容器排出的气体中的一氧化碳气体的量进行检测的一氧化碳气体检测工序。在上述蒸汽供给工序中，当一氧化碳气体的检测量连续地持续下降而达到预先确定的基准值以下时，停止供给上述蒸汽。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术的具有下述工序：停止向反应容器内供给包含一氧化碳气体以及氢气的合成气的停止工序；从上述反应容器排出浆料的浆料排出工序；向上述反应容器内供给金属羰基化合物的分解温度以上的蒸汽、排出上述反应容器内的气体的蒸汽供给工序；和对从上述反应容器排出的气体中的一氧化碳气体的量进行检测的一氧化碳气体检测工序。在上述蒸汽供给工序中，当一氧化碳气体的检测量连续地持续下降而达到预先确定的基准值以下时，停止供给上述蒸汽。【专利说明】
本专利技术涉及。本申请基于2011年3月30日在日本申请的日本特愿2011-074245号主张优先权，在此援引其内容。
技术介绍
近年来，作为用于由天然气合成液体燃料的方法之一，开发了 GTL (Gas ToLiquids:液体燃料合成)技术，在GTL技术中，对天然气进行转化而生成以一氧化碳气体(CO)和氢气(H2)为主成分的合成气，通过费-托合成反应(以下称为“FT合成反应”)并使用催化剂以该合成气作为原料气合成烃，进一步通过对该烃进行加氢和精制，制造石脑油(粗汽油)、煤油、轻油、蜡等液体燃料产品。就用于该GTL技术的烃合成反应装置而言，在收纳有使固体的催化剂粒子(例如钴催化剂等)悬浮在介质液(例如液体烃等)中而成的浆料的反应容器的内部，使合成气中的一氧化碳气体与氢气进行FT合成反应，由此合成烃。然而，就上述烃合成反应装置而言，由于合成气中含有一氧化碳，因此容易在反应容器内产生金属羰基化合物(metal carbonyl)(例如羰基铁或羰基镍)。对于该金属羰基化合物，期望在停止反应容器运转时，将其从反应容器内除去。另外，作为除去金属羰基化合物的催化剂，已知有例如下述专利文献I所示的催化剂。现有技术文献`专利文献专利文献1:美国专利申请公开第2007/0281203号说明书
技术实现思路
专利技术所要解决的问题然而，为了使用催化剂来除去反应容器内的金属羰基化合物，需要大量的催化剂，是不实用的。本专利技术是鉴于上述情况而进行的，其目的在于，提供能够有效地除去反应容器内的金属羰基化合物的。用于解决问题的手段本专利技术的是通过向收纳有浆料的反应容器内供给包含一氧化碳气体以及氢气的合成气来合成烃化合物、然后停止上述反应容器运转的，其具有下述工序:停止向上述反应容器内供给上述合成气的停止工序；在上述停止工序之后从上述反应容器排出浆料的浆料排出工序；在上述浆料排出工序之后向上述反应容器内供给金属羰基化合物的分解温度以上的蒸汽、排出上述反应容器内的气体的蒸汽供给工序；和上述蒸汽供给工序时对从上述反应容器排出的气体中的一氧化碳气体的量进行检测的一氧化碳气体检测工序。在上述蒸汽供给工序中，当一氧化碳气体的检测量连续地持续下降而达到预先确定的基准值以下时，停止供给上述蒸汽。另外，上述分解温度可以为60°C?200°C。此外，上述基准值可以为50体积ppm。根据上述专利技术，蒸汽供给工序时，向反应容器内供给金属羰基化合物的分解温度以上的蒸汽，因此能够将反应容器内的金属羰基化合物分解成金属氧化物和一氧化碳气体。另外，此时，由于排出反应容器内的气体，因此通过金属羰基化合物分解而产生的一氧化碳气体也会从反应容器排出，从而能够利用蒸汽对反应容器内进行清洗。由此，在金属羰基化合物分解后，能够抑制分解得到的一氧化碳气体再次生成金属羰基化合物。这里，如上所述，从反应容器排出的气体中的一氧化碳气体是通过反应容器内的金属羰基化合物分解而产生的，因此金属羰基化合物的剩余量越多则一氧化碳气体越多，金属羰基化合物的剩余量越少则一氧化碳气体越少。也就是说，从反应容器排出的一氧化碳气体的量与反应容器内的金属羰基化合物的剩余量具有相关关系。而且，由于具有这样的相关关系，因此在蒸汽供给工序时，一氧化碳气体的检测量连续地持续下降表示反应容器内的金属羰基化合物的剩余量连续地持续减少。所以，当一氧化碳气体的检测量连续地持续下降而达到预先确定的基准值以下时，就确实地减少了反应容器内的金属羰基化合物的剩余量。本专利技术的也可以进一步具有下述工序:在上述浆料排出工序之后且上述蒸汽供给工序之前使不活泼性气体充满上述反应容器内的不活泼性气体充满工序。本专利技术的还可以进一步具有下述工序:在上述蒸汽供给工序之后向上述反应容器内 供给空气、排出上述反应容器内的气体的空气供给工序；和上述空气供给工序时对从上述反应容器排出的气体中的氧气的量进行检测的氧气检测工序。在上述空气供给工序中，根据上述氧气的检测量来停止供给空气。另外，在上述空气供给工序中，当氧气的检测量以上述气体中的含有比率计达到20体积％以上时,可以停止供给空气。在上述专利技术中，空气供给工序时，能够根据从反应容器排出的氧气的检测量来推定反应容器内的氧气的量。专利技术效果根据本专利技术，能够将反应容器内的金属羰基化合物分解成金属氧化物和一氧化碳气体，并且在金属羰基化合物分解后，能够抑制分解得到的一氧化碳气体再次生成金属羰基化合物，因此能够有效地除去反应容器内的金属羰基化合物。另外，蒸汽供给工序时，在一氧化碳气体的检测量连续地持续下降而达到预先确定的基准值以下的情况下，停止供给蒸汽，因此能够在确实地减少了反应容器内的金属羰基化合物的剩余量的情况下停止供给蒸汽。进而，蒸汽供给工序时，根据一氧化碳气体的检测量来停止供给蒸汽，由此在充分地除去了金属羰基化合物后向反应容器内不持续地供给蒸汽而使其供给可以停止，从而能够顺利地进行停止反应容器运转的操作。根据本专利技术，在浆料排出工序之后且蒸汽供给工序之前，进行不活泼性气体充满工序，因此蒸汽供给工序时,能够预先使不活泼性气体充满反应容器内。由此，蒸汽供给工序时，能够有效地将反应容器内的金属羰基化合物分解成金属氧化物和一氧化碳气体。根据本专利技术，空气供给工序时，进行氧气检测工序，由此能够推定反应容器内的氧气的量，因此能够对例如在反应容器内是否存在人能进行作业的程度的量的氧气进行判断。由此，例如即便是在空气供给工序后有人在反应容器内进行作业那样的情况下，也能够顺利地进行停止反应容器运转的操作。【专利附图】【附图说明】图1是表示可使用本专利技术的一个实施方式的的液体燃料合成系统的整体构成的示意图。【具体实施方式】以下，参照附图对可使用本专利技术的一个实施方式的的液体燃料合成系统的一个实施方式进行说明。(液体燃料合成系统)如图1所示，液体燃料合成系统(烃合成反 应系统)I是实行将天然气等烃原料转换成液体燃料的GTL工艺的工厂设备。该液体燃料合成系统I由合成气生成单元3、FT合成单元(烃合成反应装置)5以及产品精制单元7构成。合成气生成单元3对作为烃原料的天然气进行转化来制造包含一氧化碳气体和氢气的合成气。FT合成单元5通过FT合成反应由制造得到的合成气生成液体的烃化合物。产品精制单元7对通过FT合成反应合成的液体的烃化合物进行加氢、精制来制造液体燃料等其他产品(石脑油、煤油、轻油、蜡等)。以下，对上述各单元的构成要素进行说明。首先，对合成气生成单元3进行说明。合成气生成单元3主要具备例如脱硫反应器10、转化器12、废热锅炉14、气液分离器16和18、脱碳酸装置20以及氢分离装置26。脱硫反应器10由加氢脱硫装置等构成，其从作为原料的天然气中除去硫成分。转化器12对从脱硫反应器10供给的天然气进行转本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：荒井进也，
申请(专利权)人：日本石油天然气·金属矿物资源机构，国际石油开发帝石株式会社，吉坤日矿日石能源株式会社，石油资源开发株式会社，克斯莫石油株式会社，新日铁住金工程技术株式会社，
类型：
国别省市：