用香芹酮合成脚油制取香芹酚的方法技术

本发明专利技术公开了一种用香芹酮合成脚油制取香芹酚的方法，用亚硫酸氢钠与合成脚油中的香芹酮发生加成反应，生成水溶性的α-羟基磺酸钠，分离掉不溶性的有机杂质后再与碱共热，水解为香芹酮，香芹酮再经异构化、精馏而得香芹酚。所述碱为氢氧化钠。（1）反应条件温和，操作方便，易于工业化。（2）各步反应产生的均为中性废水。（3）硫酸溶液可重复使用。（4）合成脚油中香芹酮的回收率＞80%。（5）制取的香芹酚含量＞99.5%，产品质量指标高于香料级标准。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及从一种香料化合物废弃物制取另一种香料化合物的方法，具体涉及一种用香芹酮合成脚油化学法制取香芹酚的方法。
技术介绍
香芹酚(英文名称=Carvacr0I),是一种无色至淡黄色的粘稠液体，分子式为CltlH12O,分子量为150. 22，熔点1°C，沸点236° C，不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。香芹酚具有药草、辛香、凉香、烟熏、樟脑、烟草香气以及烟熏、辛香、药草、木香、苯酚味道。具有很强的杀菌性，广泛用于食用香精、食品添加剂、抗氧剂、防腐剂等，常用于牙膏、漱口水和药用化妆品中，是一种具有广阔市场前景的香料。在香芹酮生产过程中，各工序的废水经曝气、中和处理后会产生大量的合成脚油，其中香芹酮的含量达30%左右，但因杂质多，即使经多次精馏也很难将其提纯利用，反而大大增加了能耗并影响最终产品的品质，所以一般都作为废弃物处理，这样既造成了浪费，也带来了较为严重的环保问题。一个年产1500吨的香芹酮装置，每年将产生400吨合成脚油，其中香芹酮有效量约120吨，若能将其有效回收利用，制成附加值更高的香芹酚，将大幅度降低生产成本，创造更大的经济和社会效益。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种用香芹酮合成脚油化学法制取香芹酚的方法，以有效回收利用废弃物，制成附加值更高的香芹酚，降低生产成本，创造经济效益，解决环保问题。 本专利技术通过以下技术方案实现 一种，用亚硫酸氢钠与合成脚油中的香芹酮发生加成反应，生成水溶性的α -羟基磺酸钠，分离掉不溶性的有机杂质后再与碱共热，水解为香芹酮，香芹酮再经异构化、精馏而得香芹酚。所述碱为氢氧化钠。，包括如下具体制备步骤 (1)在搅拌下，向反应釜内投入质量浓度为40%亚硫酸氢钠溶液，升温至70°C以上，滴加含香芹酮的合成脚油，滴加过程中控制温度在70°C 80°C，滴完后在70°C 80°C保温反应，当有机相中香芹酮含量低于O. 5%时结束反应； (2)加水稀释、溶解，静置，分去有机相，水相用甲苯萃取，得α-羟基磺酸钠溶液； (3)向步骤(2)溶液中投入浓度为30%的氢氧化钠溶液，搅拌，升温回流反应2小时，降温，用酸中和至中性，静置，分去水相，得香芹酮； (4)向反应釜中加入浓度为35-40%的硫酸溶液，搅拌，升温至回流，滴加步骤(3)所得的香芹酮，滴完后继续回流反应，当有机相中香芹酮含量低于O. 1%时结束反应，降温，静置，分去下层硫酸溶液，上层油相用碱中和洗涤至中性，得香芹酚。合成脚油中的香芹酮与亚硫酸氢钠的摩尔比为1:1-1. 2。α -羟基磺酸钠与氢氧化钠的摩尔比为1:1-1. 2。香芹酮与硫酸溶液的质量比为2-3:1。步骤(3)中所述的中和用酸为硫酸或盐酸。本专利技术具有如下优点 (I)反应条件温和，操作方便，易于工业化。(2)各步反应产生的均为中性废水。(3)硫酸溶液可重复使用。(4)合成脚油中香芹酮的回收率> 80%。(5)制取的香芹酚含量> 99. 5%，产品质量指标高于香料级标准。具体实施例方式以下结合具体实施例对本专利技术作进一步的描述，但并不对本专利技术的保护范围有任何限制。实施例一 在搅拌状态下，向反应釜内投入187. 5kg水和125kg亚硫酸氢钠，兑成浓度为40%的亚硫酸氢钠溶液，搅拌，升温至70°C，滴加500kg含30%香芹酮的合成脚油，滴加过程中控制温度在70°C 80°C，滴完后在70°C 80°C保温反应，每隔I小时取样分析，当有机相中香芹酮含量低于O. 5%时结束反应。加300kg水稀释、溶解,静置,分去有机相,水相用甲苯萃取两次，得α -羟基磺酸钠溶 液约730kg。向上述α -羟基磺酸钠溶液中投入160kg浓度为30%的氢氧化钠溶液，搅拌，升温回流反应2小时，降温，用40%的硫酸溶液中和至中性，静置，分去水相，得香芹酮约145kg，香芹酮含量> 97%。在反应釜中配制48kg质量浓度为40%的硫酸溶液，搅拌，升温至回流，滴加上述所得的145kg香芹酮，滴完后控制回流反应，每隔I小时取样分析，当有机相中香芹酮含量低于O. 1%时结束反应，降温，静置，分去下层硫酸溶液(可重复使用)，上层油相用氢氧化钠溶液中和洗涤至中性，得香芹酚粗品约142kg，香芹酚含量> 98%。将上述香芹酚粗品减压精馏，得香芹酚有效量125kg，成品中香芹酚含量>99. 5%，合成脚油中香芹酮回收率83. 3%。实施例二 在搅拌状态下，向反应釜内投入156kg水和104kg亚硫酸氢钠，兑成质量浓度为40%的亚硫酸氢钠溶液，搅拌，升温至70°C，滴加500kg含30%香芹酮的合成脚油，滴加过程中控制温度在70°C 80°C，滴完后在70V 80°C保温反应，每隔I小时取样分析，当有机相中香芳:酮含量低于O. 5%时结束反应。加300kg水稀释、溶解,静置,分去有机相，水相用甲苯萃取两次，得α -羟基磺酸钠溶液约725kg。向上述α -羟基磺酸钠溶液中投入135kg浓度为30%的氢氧化钠溶液，搅拌，升温回流反应2小时，降温，用40%的硫酸溶液中和至中性，静置，分去水相，得香芹酮约142kg，香芹酮含量> 97%。在反应釜中配制71kg浓度为35%的硫酸溶液，搅拌，升温至回流，滴加上述所得的142kg香芹酮，滴完后控制回流反应，每隔I小时取样分析，当有机相中香芹酮含量低于O. 1%时结束反应，降温，静置，分去下层硫酸溶液(可重复使用)，上层油相用氢氧化钠溶液中和洗涤至中性，得香芹酚粗品约140kg，香芹酚含量> 98%。将上述香芹酚粗品减压精馏，得香芹酚有效量123kg，成品中香芹酚含量>99. 5%，合成脚油中香芹酮回收率82%。实施例三 在搅拌状态下，向反应釜内投入171. 6kg水和114. 4kg亚硫酸氢钠，兑成浓度为40%的亚硫酸氢钠溶液，搅拌，升温至70°C，滴加500kg含30%香芹酮的合成脚油，滴加过程中控制温度在70°C 80°C，滴完后在70V 80°C保温反应，每隔I小时取样分析，当有机相中香芳:酮含量低于O. 5%时结束反应。加300kg水稀释、溶解,静置,分去有机相，水相用甲苯萃取两次，得α -羟基磺酸钠溶液约727kg。向上述α -羟基磺酸钠溶液中投入147kg浓度为30%的氢氧化钠溶液，搅拌，升温回流反应2小时，降温，用40%的硫酸溶液中和至中性，静置，分去水相，得香芹酮约143kg，香芹酮含量> 97%。在反应釜中配制57. 2kg浓度为35%的硫酸溶液，搅拌，升温至回流，滴加上述所得的143kg香芹酮，滴完后控制回流反应，每隔I小时取样分析，当有机相中香芹酮含量低于O.1%时结束反应，降温，静置，分去下层硫酸溶液(可重复使用)，上层油相用氢氧化钠溶液中和洗涤至中性，得香芹酚粗品约141kg，香芹酚含量> 98%。将上述香芹酚粗品减压精馏，得香芹酚有效量124kg，成品中香芹酚含量>99. 5%，合成脚油中香芹酮回收率8`2. 7%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
用香芹酮合成脚油制取香芹酚的方法，其特征在于：用亚硫酸氢钠与合成脚油中的香芹酮发生加成反应，生成水溶性的α?羟基磺酸钠，分离掉不溶性的有机杂质后再与碱共热，水解为香芹酮，香芹酮再经异构化、精馏而得香芹酚。

【技术特征摘要】
1.用香芹酮合成脚油制取香芹酚的方法，其特征在于用亚硫酸氢钠与合成脚油中的香芹酮发生加成反应，生成水溶性的α -羟基磺酸钠，分离掉不溶性的有机杂质后再与碱共热，水解为香芹酮，香芹酮再经异构化、精馏而得香芹酚。2.如权利要求1所述的一种用香芹酮合成脚油制取香芹酚的方法，其特征在于所述碱为氢氧化钠。3.如权利要求1或2所述的一种用香芹酮合成脚油制取香芹酚的方法，其特征在于包括如下具体制备步骤 (1)在搅拌下，向反应釜内投入质量浓度为40%亚硫酸氢钠溶液，升温至70°C以上，滴加含香芹酮的合成脚油，滴加过程中控制温度在70°C 80°C，滴完后在70°C 80°C保温反应，当有机相中香芹酮含量低于O. 5%时结束反应； (2)加水稀释、溶解，静置，分去有机相，水相用甲苯萃取，得α-羟基磺酸钠溶液； (3)向步骤(2)所得的α-羟基磺酸钠溶液中投入浓度为30%的氢氧化钠溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈文抗，
申请(专利权)人：淮安万邦香料工业有限公司，
类型：发明
国别省市：