一种由焦化粗苯连续提取双环戊二烯的方法技术

本发明专利技术公开了一种由焦化粗苯连续提取双环戊二烯的方法，以焦化粗苯中切取的前馏分段为原料连续提取双环戊二烯，其方法包括如下步骤：加入阻聚剂、脱轻蒸馏、加压蒸馏、负压精馏等步骤，最终得到含量≥95%的双环戊二烯产品，加大了原料的有效利用；此外，本发明专利技术由于工艺连续且运行平稳，产品的质量稳定均一。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种双环戊二烯的提取方法，具体地说，涉及一种由焦化粗苯连续提取双环戊二烯方法。
技术介绍
双环戊二烯是环戊二烯的二聚体，2005年世界双环戊二烯生产能力约为48万t/a，主要生产企业有陶氏、埃克森美孚、壳牌和Texmark公司等，我国双环戊二烯资源丰富，主要来自煤炭焦化行业副产轻苯馏分和乙烯副产C5馏分，但由于目前裂解C5多用作燃料，双环戊二烯未能得到充分利用，近年来，随着不饱和聚酯树脂、石油树脂等行业的快速发展，我国双环戊二烯供不应求，价格不断攀升。随着我国石油化工的发展，煤碳焦化行业生产能力不断扩大，副产焦化粗苯资源也越来越丰富，为双环戊二烯的生产提供了充足的原料来源。双环戊二烯主要用于生产高饱和度透明烃类树脂，约占双环戊二烯总消费量的59% ;其次是不饱和聚酯，约占19% ;乙叉降冰片烯约占11%。国内双环戊二烯主要用于不饱和聚酯、乙丙橡胶和石油树脂等领域。1.不饱和聚酯 不饱和聚酯按用途可分为增强型(玻璃钢)和非增强型两大类，生产企业集中在江苏常州、武进、江阴，浙江温州，广东番禺等地。2.合成橡胶 由双环戊二烯与乙烯、 丙烯共聚而得的三元乙丙橡胶具有良好的耐候性、耐老化性、耐酸、耐热、耐化学品等性能，广泛用于生产汽车零部件和工业品配件。目前，工业化的乙丙橡胶第三单体有3种双环戊二烯、乙叉降冰片烯、1，4-己二烯，其中乙叉降冰片烯以硫化速度快、收率高、二次反应少而应用最广。乙叉降冰片烯可由双环戊二烯与1，3-丁二烯经Diels-Alder反应得到乙烯基降冰片烯，再经异构化反应而制得。此外，双环戊二烯与环戊二烯共聚可得到机械强度高、能与天然橡胶媲美的通用橡胶，此产品已在美、日、德等国进入工业化试生产阶段。3.其他 双环戊二烯经热聚合可制得石油树脂；由双环戊二烯制备的金刚烷类药物是治疗A型流感的特效药，该药物及其衍生物具有抗癌、抗霉菌、解毒、解痛、消肿、强心等功能；由双环戊二烯加氢制得的四氢化双环戊二烯及其衍生物可用作高能赛车以及导弹的高性能、高热值燃料；在双环戊二烯中加入催化剂和活化剂，注入模具内进行快速聚合和模塑，可制成机械性能优异、形状复杂的RM制品；双环戊二烯与多种醇可生成一系列的醚或酯类香料；在羰基钴或氧化铑催化剂作用下，双环戊二烯与一氧化碳进行羰基反应生成二醛，再进一步加氢合成多元醇，可用作增塑剂；双环戊二烯还可以与金属元素(如Fe、Co等)结合形成比较稳定的金属有机化合物，如二茂铁，不仅可在燃料中使用，而且还可以用作紫外线吸收齐U、合成氨催化剂、耐磨材料的促进剂等，用途十分广泛。除此之外，双环戊二烯还可用于桐油、亚麻仁油、大豆油、鱼油等的改性，提高其耐水、耐碱性能。我国现有双环戊二烯生产技术明显落后，连续化、规模化和产品系列化是双环戊二烯生产的瓶颈。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服上述缺陷，提供一种环保、工艺简单、成本低的由焦化粗苯连续提取双环戊二烯的方法。为解决上述问题，本专利技术所采用的技术方案是 一种由焦化粗苯连续提取双环戊二烯方法，其特征在于所述方法包括如下步骤 (1)将焦化粗苯加入阻聚剂，防止环戊二烯聚合为高沸物； (2)将步骤(I)中焦化粗苯连续进入脱轻蒸馏塔，切取焦化粗苯的前馏分段，其中含有组分戊烯、环戊二烯、二硫化碳、环戊烯、己烷、甲基环戊烷、苯； (3)将步骤(2)中得到的前馏分段的组分连续进入加压蒸馏塔，采取正压蒸馏，塔顶得到轻组分戊烯、二硫化碳、环戊烯、己烷、甲基环戊烷，塔底得到含有少量苯等轻组分的双环戊二烯粗品； (4)将步骤(3)中得到的塔底物料连续进入负压蒸馏塔进行精制，从塔顶采出苯等轻组分，塔侧采口采出含量> 95%的双环戊二烯产品。作为一种改进 所述步骤(I)中加入的阻聚剂为对苯二酚或对苯醌或甲基氢醌或对羟基苯甲醚或2-叔丁基对苯二酚或2，5- 二叔丁基对苯二酚或二乙基羟胺或邻硝基苯酚或糠醛。所述步骤(I)中加入的阻聚剂量为焦化粗苯量的1-3%。。作为进一步的改进 所述步骤(2)中焦化粗苯脱轻蒸馏塔为常压蒸馏，顶温50-60°C，底温100-120°C，回流比为1-4。所述步骤(3)中加压蒸馏塔为正压蒸馏，控制塔内压力为O. 5-0. 7MPa，塔顶温度90-120°C，塔底温度为140-160°C，回流比为1-2。所述步骤(3)中加压蒸馏塔内装有规整填料。此种填料，使塔内压降小，持液量低、物料停留时间短。作为再进一步的改进 所述步骤(4)中双环戊二烯粗品连续进入的精制塔为负压蒸馏，压力20-40 KPa，顶温50-60。。，底温 100-140°C，回流比为 1-3。所述步骤(4)中的精制塔中填装有丝网填料，侧壁安装有成品采出口。本专利技术各塔进料、采出均为连续性进行。由于采用了上述技术方案，本专利技术的优点及有益效果是 1、本专利技术工艺流程先进，在整个生产过程中无废弃物产生，不存在环境污染问题，环保; 2、本专利技术工艺流程简单，物料对设备腐蚀小，成本低，收益效率高； 3、本专利技术通过对粗苯前馏分段回收提取双环戊二烯，加大了原料的有效利用；4、本专利技术由于工艺连续且运行平稳，产品的质量稳定均一。具体实施例方式实施例1 : 将焦化粗苯中加入阻聚剂，阻聚剂为对苯二酚，加入量为焦化粗苯的1%。; 将加入阻聚剂的焦化粗苯连续进入脱轻蒸馏塔，进行常压蒸馏，顶温50°C，底温100°C，回流比为1，从塔顶采出焦化粗苯的前馏分段，其中含有戊烯、环戊二烯、二硫化碳、环戊烯、己烷、甲基环戊烷等组分； 将得到的前馏分段连续进入加压蒸馏塔，采取正压蒸馏，控制塔内压力为O. 5MPa，塔顶温度90°C，塔底温度为140°C，回流比为1，从塔顶采出戊烯、二硫化碳、环戊烯、己烷、甲基环戊烷等轻组分，因环戊二烯在高温条件下极易聚合得到双环戊二烯，所以塔底采出含有少量苯的双环戍二烯粗品； 将得到的塔底物料连续进入负压精馏塔进行精制，控制压力420KPa，顶温60°C，底温100°C，回流比为1，塔顶采出粗品中带入的微量苯等轻组分，侧采口采出双环戊二烯成品，塔底排出高沸。实施例2 将焦化粗苯中加入阻聚剂，阻聚剂为邻硝基苯酚，加入量为焦化粗苯的2%。； 将加入阻聚剂的焦化粗苯连续进入脱轻蒸馏塔，进行常压蒸馏，顶温55 °C，底温110°C，回流比为2，从塔顶采出焦化粗苯的前馏分段，其中含有戊烯、环戊二烯、二硫化碳、环戊烯、己烷、甲基环戊烷等组分；` 将得到的前馏分段连续进入加压蒸馏塔，采取正压蒸馏，控制塔内压力为O. 6MPa，塔顶温度110°C，塔底温度为150°C，回流比为2，从塔顶采出戊烯、二硫化碳、环戊烯、己烷、甲基环戊烷等轻组分，因环戊二烯在高温条件下极易聚合得到双环戊二烯，所以塔底采出含有少量苯的双环戍二烯粗品； 将得到的塔底物料连续进入负压精馏塔进行精制，控制压力30Kpa，顶温55°C，底温120°C，回流比为2，塔顶采出粗品中带入的微量苯等轻组分，侧采口采出双环戊二烯成品，塔底排出高沸。实施例3 将焦化粗苯中加入阻聚剂，阻聚剂为2-叔丁基对苯二酚，加入量为焦化粗苯的3%。；将加入阻聚剂的焦化粗苯连续进入脱轻蒸馏塔，进行常压蒸馏，顶温60°C，底温120°C，回流比为4，从塔顶采出焦化粗苯的前馏分段，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由焦化粗苯连续提取双环戊二烯的方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：（1）将焦化粗苯加入阻聚剂，防止环戊二烯聚合为高沸物；（2）将步骤（1）中焦化粗苯连续进入脱轻蒸馏塔，切取焦化粗苯的前馏分段，其中含有组分戊烯、环戊二烯、二硫化碳、环戊烯、己烷、甲基环戊烷、苯；（3）将步骤（2）中得到的前馏分段的组分连续进入加压蒸馏塔，采取正压蒸馏，塔顶得到轻组分戊烯、二硫化碳、环戊烯、己烷、甲基环戊烷，塔底得到含有少量苯等轻组分的双环戊二烯粗品；将步骤（3）中得到的塔底物料连续进入负压蒸馏塔进行精制，从塔顶采出苯等轻组分，塔侧采口采出含量≥95%的双环戊二烯产品。

【技术特征摘要】
1.一种由焦化粗苯连续提取双环戊二烯的方法，其特征在于所述方法包括如下步骤 (1)将焦化粗苯加入阻聚剂，防止环戊二烯聚合为高沸物； (2)将步骤(I)中焦化粗苯连续进入脱轻蒸馏塔，切取焦化粗苯的前馏分段，其中含有组分戊烯、环戊二烯、二硫化碳、环戊烯、己烷、甲基环戊烷、苯； (3)将步骤(2)中得到的前馏分段的组分连续进入加压蒸馏塔，采取正压蒸馏，塔顶得到轻组分戊烯、二硫化碳、环戊烯、己烷、甲基环戊烷，塔底得到含有少量苯等轻组分的双环戊二烯粗品； 将步骤(3)中得到的塔底物料连续进入负压蒸馏塔进行精制，从塔顶采出苯等轻组分，塔侧采口采出含量> 95%的双环戊二烯产品。2.根据权利要求1所述的一种由焦化粗苯连续提取双环戊二烯的方法，其特征在于所述步骤(I)中加入的阻聚剂为对苯二酚或对苯醌或甲基氢醌或对羟基苯甲醚或2-叔丁基对苯二酚或2，5- 二叔丁基对苯二酚或二乙基羟胺或邻硝基苯酚或糠醛。3.根据权利要求1或2所述的一种由焦化粗苯连续提取双环戊二烯的方法，其特征在于所述步骤(I)中加入的...

【专利技术属性】
技术研发人员：张建梅，张平，周健全，牛庆娟，
申请(专利权)人：山东元利科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：