一种含氯化铵废水的回收利用方法技术

本发明专利技术提供了一种含氯化铵废水的回收利用方法，其包括：在氨解后的含氯化铵废水中加硫酸亚铁絮凝，沉降去杂；然后加入氢氧化钠置换出氨，经升温和空压鼓泡吹脱氨气，回收氨水，剩余含氯化钠的废水经加酸调节pH值，过滤；滤液用作2，4-二硝基-6-氯苯胺氯化生产过程中的部分底水。本发明专利技术提供的含氯化铵废水的回收利用方法处理工艺简单合理，节约能源，回收利用率高，并且利于改善生产环境及环境保护。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及回收利用含有氯化氨的废水的方法。
技术介绍
对硝基苯胺、2，4- 二硝基苯胺、邻氰对硝基苯胺氨解后产生大量含氯化铵的母液，其浓度自1(Γ20%不等。传统的处理方法是在母液中加生石灰。将氯化铵反应生成游离的氨，由于氨在水中溶解度较大，利用加压精馏的方式回收氨。然而传统蒸氨工艺存在四大缺陷一是带压精馏塔设备投资较大，操作弹性小，控制困难；二是在精馏过程欲获得纯度较高的氨，必须加大回流比，因此蒸汽与冷却水耗量大；三是氨回收率低，当塔釜氨浓度达O.7%以下时，能耗急剧上升，因此废水中氨浓度实际控制在O. 7% 1. 0%，造成含氨氮废水二次污染；四是石灰中和置换后产生大量的硫酸钙废渣，造成二次污染。另外，申请号为99100015. 3的中国专利申请公开了一种“从含氯化铵的废水中回收氯化铵的方法”，其中采用了多效、热泵、真空蒸发的工艺与设备。该工艺采用的方法是多效真空蒸发析铵结晶。这类以固体氯化铵形式从含氯化铵的废水中回收氯化铵的方法，在回收氯化铵的过程中要去掉大量的水分，能耗较大；而且回收的固体氯化铵杂质含量高，利用价值低；如果用作化肥，长期使用会造成土壤盐碱化，如果用作化工原料，则因其纯度差而使经济效益低；再则氯化铵溶液的腐蚀性强，在提高温度和浓度的条件下，对设备材料的要求很高，使得这些方法难以获得良好的应用前景
技术实现思路
针对现有技术中的不足，本专利技术的目的在于提供一种氨解反应后的含氯化铵废水的回收利用方法，其包括以下步骤(I)将含氯化铵废水用硫酸亚铁絮凝，沉降并过滤去杂。(2)在步骤(I)所得滤液中加入氢氧化钠使其与滤液中的氯化铵进行反应生成氨气和氯化钠，从而置换出氨。( 3 )经升温和空压鼓泡吹脱氨气，并通过氨吸收装置回收氨水，剩余含氯化钠的废水。(4)在步骤(3)中所得含氯化钠的废水中加酸调节pH值，过滤去杂后用于2，4-二硝基_6_氯苯胺氯化，即用作2，4- 二硝基-6-氯苯胺氯化生产过程中的底水。本专利技术中，步骤(I)中加入的所述硫酸亚铁与所述氯化铵废水的质量比为1:200 1000。步骤(2)中所述氯化铵与所述氢氧化钠的摩尔比为1:广1.5。步骤(3)中升温至8(Γ100 ，吹脱氨气的时间为2飞小时。步骤(4)中所述酸为盐酸或硫酸；所述pH值为2 3。本专利技术涉及一种氨解废水的回收利用的清洁生产工艺，它主要包括1、在含铵盐废水中回收氨水；2、回收氨水后剩余的含氯化钠的废水用于2，4-二硝基-6-氯苯胺氯化两部分。因为有第2部分的存在，大大减轻了回收氨水程度的压力。并且用氢氧化钠代替背景中提到的生石灰，氢氧化钠在水中的溶解度和碱性都要大于石灰，更易于置换铵盐中的氨，且不会有污渣产生，同时反应生成的氯化钠在第2部分中被利用，能减少氯化中盐酸用量，减少成本。本专利技术的优点1、本专利技术处理工艺简单 合理，工艺要求温度在100°C以下，对氯化铵的浓度要求不高，而且废水偏碱性，因此对设备耐腐蚀性要求不苛刻，选材方便，有效地降低了设备的造价。2、节约能源。由于本专利技术对氯化铵浓度要求不高，不用经过浓缩来提高浓度，因此能耗较小。3、回收产物突出。其最终回收的产物是浓度为10°/Γ20%的氨水，利用价值较高，可以回用于氨解生产中，经济效益比较显著。4、回用效果明显。除氨后剩余废水，可用作2，4- 二硝基苯胺的氯化底水，回用氯离子，减少资源浪费，从而形成了一个清洁型生产工艺，大大地改善了生产环境，有利于环境保护。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术作进一步描述，但应理解这些实施例仅是说明性的，本专利技术并不限于此。以下实施例中，硫酸亚铁、氢氧化钠、硫酸、盐酸等常规药品和试剂均为工业品。实施例中多处涉及到的含量百分比均为质量百分比，ppm为质量ppm。实施例1称取含氯化铵15%的氨解废水500克放入带有搅拌器的IOOOml烧杯中，开启搅拌，加入2. 5克硫酸亚铁，搅拌10分钟后静置30分钟过滤。将滤液放入带有搅拌器、温度计、鼓泡装置(型号AC0-003，厂家广东日生集团有限公司)和氨吸收系统(该系统是采用向下排空气法，即将气体通入水中，形成氨水的氨吸收装置，为实验室通用的氨吸收方法)的IOOOml四口烧瓶中，开启搅拌，慢慢加入固体氢氧化钠57.1克，开启鼓泡装置和氨吸收系统，缓慢升温直至90°C，并维持直至pH值不再变化(约2. 5小时)，氨回收率84. 6%。在所得废水中加硫酸调pH至2 3，过滤。滤液中氨氮(指游离氨(NH3)和铵离子(NH4+)形式存在的氮)含量600ppm，氯化钠含量15. 5%。将该滤液用于2，4_ 二硝基-6-氯苯胺氯化,即用作2，4_ 二硝基_6_氯苯胺氯化生产过程中的底水。具体为在250ml四口烧瓶中加130克2，4- 二硝基苯胺、150克水或氯化母液(主要成分为1-5%的盐酸和1-8%的氯化钠)、150克上述滤液、80克30%的盐酸和28克98%的硫酸。升温到50°C滴加30%的氯酸钠溶液105克。反应终了后，冷却到2(T25°C，过滤，用水洗涤至中性，烘干的干品。收率97. 1%，纯度96. 5%。实施例2称取含氯化铵15%的氨解废水500克放入带有搅拌器的IOOOml烧杯中，开启搅拌，加入O. 5克硫酸亚铁，搅拌10分钟后静置30分钟过滤。将滤液放入带有搅拌器、温度计、鼓泡装置和氨吸收系统的IOOOml四口烧瓶中，开启搅拌，慢慢加入固体氢氧化钠85. 7克，开启鼓泡装置和氨吸收系统，缓慢升温直至90°C，并维持直至pH值不再变化(约2. 5小时)。氨回收率87. 5%。在所得废水中加硫酸调PH至2 3，过滤。滤液中氨氮含量200ppm，氯化钠含量15. 9%。将该滤液用于2，4- 二硝基-6-氯苯胺氯化，即用作2，4_ 二硝基_6_氯苯胺氯化生产过程中的底水。具体为在250ml四口烧瓶中加130克2，4- 二硝基苯胺、150克水或氯化母液、150克上述滤液、80克30%的盐酸和28克98%的硫酸。升温到50°C滴加30%的氯酸钠溶液105克。反应终了后，冷却到2(T25°C，过滤，滤饼用水洗涤至中性，烘干。收率97. 1%，纯度 96. 5%ο实施例3称取含氯化铵15%的氨解废水500克放入带有搅拌器的IOOOml烧杯中，开启搅拌，加入O. 5克硫酸亚铁，搅拌10分钟后静置30分钟过滤。将滤液放入带有搅拌器、温度计、鼓泡装置和氨吸收系统的IOOOml四口烧瓶中，开启搅拌，慢慢加入固体氢氧化钠63克，开启鼓泡装置和氨吸收系统，缓慢升温直至90°C，并维持直至PH值不再变化(约2. 5小时)。氨回收率85. 5%。在所得废水中加硫酸调pH至2^3,过滤。滤液中氨氮含量530ppm，氯化钠含量15. 5%。将该滤液用于2，4- 二硝基-6-氯苯胺氯化，即用作2，4_ 二硝基_6_氯苯胺氯化生产过程中的底水。具体为在250ml四口烧瓶中加130克2，4- 二硝基苯胺、100克水或氯化母液、200克上述滤液、70克30%的盐酸和32克98%的硫酸。升温到50°C滴加30%的氯酸钠溶液105克。反应终了后，冷却到2(T25°C，过滤，滤饼用水洗涤至中性，烘干。收率95. 8%,纯度 95. 3%ο 实施例4称取含氯化铵15%的氨解废水500克放入带有搅拌器的IOOOml烧杯中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氯化铵废水的回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将含氯化铵废水用硫酸亚铁絮凝，沉降并过滤去杂；（2）在步骤（1）所得滤液中加氢氧化钠使其与所述滤液中的氯化铵反应，生成氨气和氯化钠；（3）经升温和鼓泡吹脱氨气，并回收氨水，剩余含氯化钠的废水；（4）在步骤（3）中所得含氯化钠的废水中加酸调节pH值，过滤后用于2,4?二硝基?6?氯苯胺氯化。

【技术特征摘要】
1.一种含氯化铵废水的回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤 (1)将含氯化铵废水用硫酸亚铁絮凝，沉降并过滤去杂； (2)在步骤(I)所得滤液中加氢氧化钠使其与所述滤液中的氯化铵反应，生成氨气和氯化钠； (3)经升温和鼓泡吹脱氨气，并回收氨水，剩余含氯化钠的废水； (4)在步骤(3)中所得含氯化钠的废水中加酸调节pH值，过滤后用于2，4-二硝基_6_氯苯胺氯化。2.根据权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈宝兴，阮华明，
申请(专利权)人：浙江闰土股份有限公司，
类型：发明
国别省市：