聚乙烯共混物和膜制造技术

公开了聚乙烯共混物和膜。该共混物包含占共混物重量的1至99%的中密度聚乙烯(MDPE)和1至99%的选自高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯、聚丁烯及其混合物的聚烯烃。该MDPE通过高压自由基聚合制造并具有在大于0.928至0.940g/cm3范围内的密度和在0.1至1dg/min范围内的MI2。由该共混物制成的收缩膜具有强收缩力和低蠕变。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚乙烯共混物和膜。本专利技术更特别涉及包含通过高压自由基聚合制成的中密度聚乙烯(MDPE)的聚乙烯共混物和由其制成的整理收缩膜(collation shrinkfilm)。
技术介绍
聚乙烯被分成高密度(HDPE，密度O. 941 g/cm3或更大)、中密度(MDPE，密度O. 926至O. 940 g/cm3)、低密度(LDPE，密度O. 910至O. 925 g/cm3)和线性低密度聚乙烯(LLDPE，密度O.910至O. 925 g/cm3)。见ASTM D4976-98: Standard Specification for PolyethylenePlastic Molding and Extrusion Materials。线性聚乙烯，包括 HDPE、MDPE 和 LLDPE 通常通过配位催化剂，如齐格勒-纳塔和单位点催化剂制造，而支链聚乙烯LDPE通过在高压下的自由基聚合制造。对线性聚乙烯而言，密度随与乙烯一起使用的共聚单体的量而变。共聚单体沿乙烯骨架形成短链分支，由于分支造成乙烯骨架之间的分离，共聚单体的量越大，聚合物的密度越低。另一方面，支链聚乙烯的密度取决于长链分支的堆积紧密度和规则性，并通过反应器压力和热的改变而改变。因此，支链聚乙烯的密度无法宽范围改变，并且通常不通过高压自由基聚合制造HDPE和MDPE树脂。与LLPDE相比，LDPE具有独特的性质组合，包括高收缩特性、可加工性和膜透明度。LDPE的这些独特属性基本来自于其长链支化结构。最近已通过高压自由基聚合制造MDPE树脂。参见美国专利申请公开No. 2004/0054097ο不同于传统的MDPE——其是乙烯与α-烯烃共聚单体的共聚物，这些新型MDPE树脂是高度支化的乙烯均聚物。它们兼具传统MDPE和LDPE的属性。但是，这些新型MDPE树脂的制造更昂贵，因为它们需要独特的聚合条件且它们目前用于有限领域，如医疗和化妆品用途。通过高压自由基聚合制成的新型MDPE树脂具有许多独特的性质，它们为聚乙烯膜的改进提供新的可能性。专利技术概述本专利技术涉及聚乙烯共混物和膜。该共混物包含占共混物重量的I至99%的中密度聚乙烯(MDPE)和I至99%的选自高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯、聚丁烯及其混合物的聚烯烃。该MDPE通过高压自由基聚合制造并具有在大于0. 928至0. 940 g/cm3范围内的密度和在0.1至I dg/min范围内的MI2。本专利技术还包括由该共混物制成的整理收缩膜。该整理收缩膜具有清澈性与物理强度如模量、收缩力和抗蠕变性的组合。专利技术详述本专利技术的共混物包含占共混物重量的I至99重量％，优选50至95重量％，更优选75至95重量％的中密度聚乙烯(MDPE)。通过高压自由基聚合制造该MDPE。通过高压自由基 聚合制备MDPE的方法是已知的。例如，美国专利申请公开No. 2004/0054097——其教导经此引用并入本文，教导了在具有至少两个聚合区的管式反应器中在150°C至350°C范围内的温度和500至5000巴范围内的压力下使用氧作为自由基引发剂制造乙烯均聚物和共聚物的方法。该方法使用脂族酮作为分子量调节剂。用于本专利技术的合适的MDPE的一个实例是来自 Equistar Chemicals, LP 的 Petrothene L3035。该MDPE优选是乙烯均聚物。该MDPE具有在O. 928至O. 940 g/cm3范围内，优选在O. 929至O. 939 g/cm3范围内，更优选在O. 929至O. 934 g/cm3范围内的密度。该MDPE具有在O.1至I dg/min范围内，优选在O. 2至O. 7 dg/min范围内的熔体指数MI2。分别根据ASTM 1505和1238 (条件190/2. 16)测定密度和MI2。除非另行指明，使用这些方法测量本申请中使用的所有聚合物的密度和MI2。本专利技术的共混物包含I至99重量％，优选5至50%，更优选5至25重量％的选自高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯、聚丁烯等及其混合物的聚烯烃。合适的HDPE包括乙烯均聚物和乙烯与α-烯烃的共聚物。合适的α-烯烃包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等及其混合物。HDPE中的α -烯烃含量优选小于2重量％。该HDPE具有优选在O. 940至O. 970 g/cm3范围内，更优选在O. 945至O. 965g/cm3范围内的密度。该HDPE具有具有优选在O. 001至100 dg/min范围内，更优选在O. 05至50 dg/min范围内的熔体指数MI2。该HDPE可以是多峰的。“多峰”是指该HDPE包含至少两种组分，其中之一具有相对较低的分子量，另一种具有相对较高的分子量。许多HDPE 树脂可购得，例如来自Equistar Chemicals, LP的L5885和M6020 HDPE树脂。用在本专利技术的共混物中的合适的LLDPE可以用齐格勒-纳塔催化剂、单位点催化剂和任何其它合适的催化剂制备。它们包括乙烯和一种或多种C3至Cki α-烯烃的共聚物。合适的α-烯烃包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等及其混合物。LLDPE的密度优选在O. 865至O. 940 g/cm3的范围内，更优选在O. 910 M O. 940 g/cm3的范围内，最优选在O. 915至O. 935 g/cm3的范围内。该LLDPE优选具有在O.1至10 dg/min范围内，更优选在O. 5至8 dg/min范围内的熔体指数MI2。特别优选的LLDPE树脂是具有在2至20重量％范围内的1- 丁烯含量的乙烯和1- 丁烯的共聚物。该乙烯-1- 丁烯共聚物优选具有O. 912至O. 925g/cm3,更优选O. 915至O. 920 g/cm3的密度。该乙烯_1_ 丁烯共聚物优选具有在O. 5至15dg/min范围内，更优选为I至10 dg/min的MI2。用于本专利技术的合适的LDPE包括从工业中获知的那些。通常通过在高压下的自由基聚合制造LDPE。有两种用于制造LDPE的基本方法高压釜和管式(tubular)。高压釜LDPE和管式LDPE适用于本专利技术。该LDPE具有优选在O. 910至O. 925 g/cm3范围内，更优选在O. 915至O. 925 g/cm3范围内的密度。该LDPE具有优选在O.1至100 dg/min范围内，更优选在O. 5至50 dg/min范围内的熔体指数MI2。许多LDPE树脂可购得并适用在本专利技术的共混物中。合适的LDPE树脂的一个实例是来自Equistar Chemicals, LP的PetrotheneNA940。合适的LDPE包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。通过乙烯和乙酸乙烯酯的自由基共聚制造EVA。合适的EVA包含优选2至30重量％乙酸乙烯酯，更优选5至18重量％乙酸乙烯酯。合适的EVA具有优选在2至500 dg/min范围内的熔体指数MI2。许多EVA树脂可购得，例如，EVA UE624 可获自 Equistar Chemicals, LP。合适的聚丙烯包括非晶聚丙烯、半结晶聚丙烯等及其混合物。半结晶聚丙烯优选本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.07.28 US 12/804,7451.聚合物共混物，其包含 (a)占共混物重量的1%至99%的中密度聚乙烯(MDPE)，其通过高压自由基聚合制造并具有在大于O. 928至O. 940 g/cm3范围内的密度、在O.1至I dg/min范围内的MI2 ;和 (b)占共混物重量的1%至99%的选自高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯、聚丁烯及其混合物的聚烯烃。2.权利要求1的共混物，其中所述MDPE具有在O.929至O. 939 g/cm3范围内的密度。<3.权利要求2的共混物，其中所述MDPE具有在O.929至O. 934 g/cm3范围内的密度。4.权利要求2的共混物，其中所述MDPE具有在O.2至O. 7 dg/min范围内的MI2。5.权利要求1的共混物，其中所述聚烯烃选自LLDPE、H...

【专利技术属性】
技术研发人员：A萨拉夫，S因菲尔德，
申请(专利权)人：伊奎斯塔化学有限公司，
类型：
国别省市：