一种植物生长调节剂抗倒酯中间体3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯醇环丙甲酸酯的合成方法技术

本发明专利技术提供一种3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯醇环丙甲酸酯的制备方法，包括：（1）2-丙酮基-1,4-丁二酸二乙酯和有机碱在20～120℃于非极性有机溶剂中进行成环反应，反应时间为0.5～5hr，得到3,5-环己二酮-1-甲酸乙酯；（2）向步骤（1）得到的反应混合物中加入有机胺和环丙甲酰氯，在C8以下的小分子醇、醚、酮、腈作为助剂存在下于-5～50℃进行酰基化反应，得到3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯醇环丙甲酸酯。本发明专利技术的方法在酰基化前加入特定的助剂，可以使环丙甲酰氯直接与中间态的3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯醇钠盐反应得到抗倒酯前体3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯醇环丙甲酸酯，既缩短了反应时间，简化了合成工艺，也提高了产率，且产物不需提纯可直接重排得到最终产品抗倒酯。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种植物生长调节剂抗倒酯合成关键中间体3-乙氧羰基-5-氧环己-I-烯醇环丙甲酸酯的制备方法。
技术介绍
抗倒酯为环己烷羧酸类化合物，是优良的植物生长调节剂和除草剂，在禾谷类和油菜作物上苗后施用可以防止作物倒伏并改善收获产率，草坪上使用可以减少修剪次数， 施药于甘蔗可以促进成熟。早期文献报道以2-丙酮基_ 丁酸二乙酯为原料，在氢化钠作用下成环，不需分离中间体直接与环丙甲酰氯反应得到产品3-乙氧羰基-5-氧环己-I-烯醇环丙甲酸酯，过程相对简便，但工艺安全性不高，危险化学品氢化钠的使用，很容易引起安全事故，造成不可避免的灾难，生产实施可行性不大。目前文献报道合成抗倒酯多是先合成其前体3-乙氧羰基-5-氧环己-I-烯醇环丙甲酸酯，再催化重排得到产品。而合成其前体均是先制备3，5-环己二酮-I-甲酸乙酯，再与环丙酰氯反应得到3-乙氧羰基-5-氧环己-I-烯醇环丙甲酸酯。如US4963745由3，5- 二羟 基苯甲酸为原料，先制备3，5-环己二酮-I-甲酸，再酯化得到3，5-环己二酮-I-甲酸乙酯，最后与环丙甲酰氯反应得到3-乙氧羰基-5-氧环己-I-烯醇环丙甲酸酯，过程繁琐本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3？乙氧羰基？5？氧环己？1？烯醇环丙甲酸酯的制备方法，包括如下步骤：（1）2？丙酮基？1,4？丁二酸二乙酯和有机碱在20~120℃于非极性有机溶剂中进行成环反应，反应时间为0.5~5hr，得到3,5？环己二酮？1？甲酸乙酯；（2）向步骤（1）得到的反应混合物中加入有机胺和环丙甲酰氯，在C8以下的小分子醇、醚、酮、腈作为助剂存在下于？5~50℃进行酰基化反应，得到3？乙氧羰基？5？氧环己？1？烯醇环丙甲酸酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：戚明珠，冯广军，孙迎东，花越如，吴春中，
申请(专利权)人：江苏扬农化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：