本发明专利技术提供了一种包含方法示踪剂的聚丙烯酸(盐),特别是聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂;对于从吸水性树脂的制造过程到消费者的使用、废弃的过程中所可能产生的吸水性树脂的各种问题，通过检验所述方法示踪剂能够追溯到当初的吸水性树脂的制造过程。本发明专利技术的聚丙烯酸(盐),特别是聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂,通过加速器质谱分析法测定的稳定性碳同位素比(δ13C)为-20‰以上。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。更详细地说，涉及制造后的聚丙烯酸(盐)、聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂的鉴定以及追踪容易的聚丙烯酸(盐)、聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂。
技术介绍
吸水性树脂(SAP/Super Absorbent Polymer)是一种水膨润性水不溶性的高分子凝胶化剂，其作为纸尿裤、卫生巾等吸收物品(卫生用品)，以及农业园艺用保水剂、エ业用止水材等，主要用于一次性的用途(非专利文献I)。作为这样的吸水性树脂，已经提出了以多种単体或亲水性高分子作为原料，其中以丙烯酸作为主要成分的聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂是主流，全世界制造的吸水性树脂几乎都是聚丙烯酸钠盐的交联聚合物，并且已 经提出了专利文献1-8等的聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂。这些用于聚合的丙烯酸一般通过来自石油(化石原料)的丙烯的气相氧化而获得。所述吸水性树脂通过聚合単体水溶液、将得到的水凝胶状聚合物在聚合时或者聚合后进行小粒化、干燥得到的颗粒状水凝胶状聚合物而获得。干燥后如有必要，包含粉碎步骤、进一歩地包含分级步骤，可选地，在干燥前或干燥后进行表面交联。或者可选地，也可以进一歩包含微粉回收步骤、干燥后的未干燥物的除去步骤、梱包步骤、其它添加剂(微粒、消臭剤、抗菌剂等)的添加步骤等I种或2种以上的步骤。作为一般的聚合方法，水溶液聚合或反相悬浮聚合是可以使用的；制品形态通常为10-1000 μ m左右的白色粉末。非专利文献I和专利文献9-21等给出了所述含有多个步骤的吸水性树脂的制造方法的示例。另外，市售的吸水性树脂中，大部分具有聚丙烯酸钠盐的高分子结构，但是由于其不溶于溶剤，因此无法測定其高分子的分子量。另外，由于其没有熔点和玻璃化转变温度(Tg)等，作为聚丙烯酸(盐)无法将彼此区别开来。因此、当制造的吸水性树脂经过多种流通途径，以纸尿裤、卫生巾、緑化保水剂、农业园艺用保水剂、消化凝胶等用品进行实际使用，进ー步地被废弃吋，难以辨别所述吸水性树脂及其使用后的水凝胶是哪家エ厂、哪个品牌、哪条生产线制造出来的产品，一旦在使用时或使用后吸水性树脂发生了问题，或者在希望追踪其对环境的影响或者废弃在土地中后的分解性等的情况下，也难以辨别是哪家吸水性树脂制造商、哪家エ厂、哪个品牌、哪条生产线制造的产品。以下的专利文献18-21公开了在粉碎步骤、输送步骤或储藏步骤中发生的问题(工作停止)。迄今为止，如以下的专利文献1-21所述的那样，提出了各种吸水性树脂的制造方法，但是，并没有公开在吸水性树脂的制造过程中可能发生的所有问题的解决方法。因此，虽说一旦出现问题就对制造方法进行修正，但是通常，吸水性树脂的制造步骤由単体的配制步骤、聚合步骤、干燥步骤、粉碎步骤、表面交联步骤等多个步骤组成，根据不同的制造方法会使用多种不同的原料经过多个步骤，沿着复杂的路径进行，因此，寻求问题的原因是困难的。另外，由于还存在着以吸水性树脂的经时着色为代表的、经过一段时间之后才能发现的问题，因此难以根据制造方法进行验证。对于在制造后进行销售流通的吸水性树脂，作为确定制造销售商的方法，可以将纸尿裤中的吸水性树脂取出进行物性分析。虽然吸水性树脂可以通过如专利文献1-21等示出的多种物性进行控制，但是，近年来、以纸尿裤制造商为代表的使用者所要求的物性是相近的，因此即使从纸尿裤等中取出吸水性树脂，其物性大多是近似的，结果使得难以提高由吸水性树脂来鉴定制造销售商的精度。另外，由于即使吸水性树脂的物性(例如、吸水倍率、加压下吸水倍率)相同，其测定值也会存在正负零点几至一点几克/克程度的不稳定性，因此即使对市场上的制品的物性进行測定，其鉴定的精度也不高。因此，虽然也考虑了向吸水性树脂中添加示踪剂物质，但是由于示踪剂的添加不仅会带来成本和安全性的问题，也可能会造成吸水性树脂的性能或白色度下降。另外，这样的问题不仅存在于水不溶性水膨润性的聚丙烯酸(盐)(又称聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂)中，也存在于水溶性的聚丙烯酸(盐)(又称水溶性聚合物)中。 另外，丙烯酸所占的比例高，換言之，吸水性树脂强烈依赖于丙烯(石油)的价格，并且，所述吸水性树脂主要用于纸尿裤等一次性用途中；另外，吸水性树脂以丙烯酸作为主要成分，因此，在消费的过程中也具有原料的供给稳定性。因此，虽然也已知获得淀粉或纤维素交联的吸水性树脂、例如、羧甲基纤维素交联体等的方法，但它们与聚丙烯酸(盐)相比各种物性都较差。现有技术文献专利文献专利文献I:美国专利第6927268号说明书专利文献2:美国专利第7238743号说明书专利文献3:国际公开第2006/053731号小册子专利文献4:美国专利申请公开第2006/0036043号说明书专利文献5:美国专利第6388000号说明书专利文献6:美国专利第6998447号说明书专利文献7:美国专利申请公开第2005/0209411号说明书专利文献8:美国专利第6444744号说明书专利文献9:国际公开第2009/113679号小册子专利文献10:国际公开第2009/113678号小册子专利文献11:国际公开第2009/113671号小册子专利文献12:国际公开第2009/113672号小册子专利文献13:国际公开第2009/119754号小册子专利文献14:国际公开第2009/123197号小册子专利文献15:美国专利第6716894号说明书专利文献16:美国专利第6727345号说明书专利文献17:美国专利第6164455号说明书专利文献18:美国专利第6817557号说明书专利文献19:美国专利第6641064号说明书专利文献20:美国专利第6291635号说明书专利文献21:欧洲专利第1949011号说明书非专利文献 非专利文献I :Modern Super Absorbent Polymer Technology (现代超吸收体聚合物技术)(1998)第19页-第28页等
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术提供一种能够辨别其制造过程或经过、即其制造エ厂、制造品牌、生产线的聚丙烯酸(盐)、特别是聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂。解决技术问题的技术方案本专利技术是鉴于上述问题点而作成的，其目的在于，提供ー种含有示踪剂的吸水性树脂及其制造方法，以及吸水性树脂的鉴定方法、追踪方法；对于从吸水性树脂的制造过程到消费者的使用、废弃的过程中所可能产生的吸水性树脂的各种问题，通过检验所述示踪剂能够追溯到当初的吸水性树脂的制造过程。为了解决所述的技术问题，通过努力的研究，本专利技术人着眼于现有的吸水性树脂的稳定性碳同位素比(δ 13C)不到_20%。的特点，通过使本专利技术的吸水性树脂的稳定性碳同位素比(S13C)为_20%。以上，使得即使具有相同的高分子结构或近似的物性，也能够与现有的吸水性树脂区别开来，由此完成了本专利技术。S卩，为了解决所述的技术问题，本专利技术提供了一种通过加速器质谱分析法(加速器質量分析法)測定的稳定性碳同位素比(S13C)为_20%。以上的、水溶性的聚丙烯酸(盐)或水不溶性水膨润性的聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂。为了解决所述的技术问题，本专利技术提供的的聚丙烯酸(盐)的制造方法(第一制造方法专利技术)为包含水溶性不饱和単体的聚合步骤和得到的水凝胶状交联聚合物的干燥步骤的聚丙烯酸(盐)的制造方法，在所述聚合步骤中，以稳定性碳本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：松本智嗣，三浦友纪，石崎邦彦，阪本繁，
申请(专利权)人：株式会社日本触媒，
类型：
国别省市：
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