聚氨酯树脂制造技术

本发明专利技术的课题在于，提供一种无溶剂型聚氨酯树脂、以及容易且廉价地获得该聚氨酯树脂的制造方法，所述无溶剂型聚氨酯树脂可很好地用于固化后的物性为低模量、高伸长率的固化性组合物，并且具有良好的胶粘性、物性、处置性及贮存稳定性。该聚氨酯树脂可以通过使氨基甲酸酯预聚物以及分子内具有交联性甲硅烷基、亚氨基和氨基的化合物反应而得到；所述氨基甲酸酯预聚物是使平均末端羟基数为1.3～2.1的、单醇和多元醇的混合物，与聚异氰酸酯反应而得到的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利申请对日本专利申请第2010-60779号(申请日2010年3月17日)主张优先权，在此，通过参照而将它们的全部纳入到本说明书中。本专利技术涉及一种聚氨酯树脂，具体来说，涉及无溶剂型聚氨酯树脂及其制造方法，所述无溶剂型聚氨酯树脂可很好地用于具有低模量、高伸长率的物性的固化性组合物中，并且具有优异的胶粘性、物性、处置性及贮存稳定性。
技术介绍
以往，已知由在末端加成了分子中具有氨基的硅烷化合物的氨基甲酸酯预聚物制造而得的聚氨酯树脂由于在分子链中具有氨基甲酸酯键和尿素键，因此具有优异的物性，·例如具有优异的延展性及强韧性(专利文献I及2)。但是，对于上述的聚氨酯树脂而言，因残存在预聚物中的仲氨基而使预聚物呈现出碱性，因此会推进烷氧基甲硅烷基的水解，由此产生凝胶化或增粘，从而存在缺乏贮存稳定性的问题。因此，作为消除呈现出碱性的氨基的方法，提出过如下的方法，即，在对a I -不饱和羰基化合物加成具有氨基的硅烷化合物而形成烷氧基硅烷化合物后，将其加成到氨基甲酸酯预聚物上(专利文献3)。但是，在利用上述的方法制造出低模量和高伸长率的聚氨酯树脂的情况下，会造成该聚氨酯树脂的高粘度化及处置性的恶化，而且其制造工序复杂且成本高。专利文献专利文献I :日本特开平03-047825号公报专利文献2 日本特开平03-157424号公报专利文献3 日本特开平2000-169544号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术的目的在于，提供一种无溶剂型聚氨酯树脂、以及容易且廉价地制造该聚氨酯树脂的方法，所述无溶剂型聚氨酯树脂可很好地用于固化后的物性为低模量、高伸长率的固化性组合物，并且具有良好的胶粘性、物性、处置性及贮存稳定性。解决问题的手段本专利技术人等发现，使平均末端羟基数为I. 3 2. I的、单醇和多元醇的混合物与聚异氰酸酯反应，从而得到氨基甲酸酯预聚物，通过使该氨基甲酸酯预聚物、与分子内具有交联性甲硅烷基和亚氨基以及氨基的化合物反应而得到聚氨酯树脂，利用该聚氨酯树脂可以解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术中，包含以下的优选的实施方式。 一种聚氨酯树脂，其是通过使⑴氨基甲酸酯预聚物以及⑵分子内具有交联性甲硅烷基、亚氨基和氨基的化合物反应而得到的，所述⑴氨基甲酸酯预聚物是通过使(a)平均末端羟基数为I. 3 2. I的、单醇和多元醇的混合物，以及(b)聚异氰酸酯反应而得到的，所述(2)分子内具有交联性甲硅烷基、亚氨基和氨基的化合物由下述(式I)表示，(R1O) n-SiR3^n-R2-NH-R3-NH2 (式 I)式中，R表示甲基或乙基，R1表示甲基或乙基，R2表示碳数2 10的烃基，R3表示碳数2 10的烃基。根据所述的聚氨酯树脂，其中，多元醇的数均分子量(Mn)为500 30000。根据或所述的聚氨酯树脂，其中，多元醇为聚氧化丙烯二醇。根据 中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，在NC0/0H的当量比为 I.6 2. 5的范围内，进行单醇和多元醇的混合物(a)与聚异氰酸酯(b)的反应。根据 中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，在NC0/NH2的当量比为0. 6 I. 2的范围内，进行所述预聚物与(式I)表示的化合物的反应。 一种聚氨酯树脂的制造方法，其特征在于，使⑴氨基甲酸酯预聚物以及⑵分子内具有交联性甲硅烷基、亚氨基和氨基的化合物反应，其中，所述⑴氨基甲酸酯预聚物是通过使(a)平均末端羟基数为I. 3 2. I的、单醇和多元醇的混合物，以及(b)聚异氰酸酯反应而得到的，所述(2)分子内具有交联性甲硅烷基、亚氨基和氨基的化合物由下述(式I)表示，(R1O) n-SiR3^n-R2-NH-R3-NH2 (式 I)式中，R表示甲基或乙基，R1表示甲基或乙基，R2表示碳数2 10的烃基，R3表示碳数2 10的烃基。专利技术效果本专利技术的聚氨酯树脂由于具有优异的胶粘性、物性、处置性及贮存稳定性，因此可很好地用作为胶粘剂使用。另外，该聚氨酯树脂由于具有低粘度，因此可以不使用溶剂而很好地用作胶粘剂。另外，根据本专利技术的制造方法，由于不需要使氨基惰性化的工序，因此可以廉价且简单地制造上述聚氨酯树脂。具体实施例方式下面，对本专利技术的实施方式进行说明。本专利技术是使⑴氨基甲酸酯预聚物以及⑵分子内具有交联性甲硅烷基、亚氨基和氨基的化合物反应而制得的聚氨酯树脂，所述(I)氨基甲酸酯预聚物是通过使(a)平均末端羟基数为I. 3 2. I的、单醇和多元醇的混合物，以及(b)聚异氰酸酯反应而得到的，所述(2)分子内具有交联性甲硅烷基、亚氨基和氨基的化合物由下述(式I)表示，(R1O) n-SiR3^n-R2-NH-R3-NH2 (式 I)式中，R表示甲基或乙基，R1表示甲基或乙基，R2表示碳数2 10的烃基，R3表示碳数2 10的烃基。本专利技术的聚氨酯树脂因单醇与多元醇的混合物(a)的平均末端羟基数为I. 3 2.1，而呈现出优异的物性及稳定性。本专利技术中，平均末端羟基依照JIS K 1557-1 :2007测定。本专利技术中，对于上述单醇与多元醇的混合物(a)而言，从物性及稳定性的方面考虑，以该混合物(a)总量作为基准，可以通过使优选为20重量％ 80重量％、更优选为35重量％ 65重量％的单醇，与优选为20重量％ 80重量％、更优选为35重量％ 65重量％的多元醇混合而得到。作为上述单醇，例如可以举出聚氧化烯单醇、聚酯单醇、聚醚 酯单醇、高级饱和单醇、具有烯性不饱和双键的单醇等，可以使用它们中的I种或2种以上的混合物。作为上述聚氧化烯单醇，例如可以举出如下所述得到的在分子内含有I个羟基的高分子量的聚氧化烯系单醇，即，所述在分子内含有I个羟基的高分子量的聚氧化烯系单醇是将含有I个活性氢的烷基化合物等作为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等环氧烷烃进行开环加成聚合而得到的。·作为上述聚酯单醇，可以举出已知的聚酯多元醇的末端羟基的烷基化改性物；以单羟基化合物作为引发剂，使环状内酯化合物进行开环加成共聚反应或酯化反应而得的内酯系聚酯单醇；利用多元醇、和饱和脂肪酸或者具有烯性不饱和双键的羧酸而得到的酯单醇等；其中，所述具有烯性不饱和双键的羧酸为(甲基)丙烯酸，肉桂酸，或碳数10以上的高级不饱和脂肪酸，即，油酸、亚油酸、亚麻酸等。作为上述聚醚 酯单醇，可以举出使脂肪酸酯单醇与前述(单)环氧烷烃进行加成聚合而得的聚氧化烯脂肪酸酯单醇等。其中，从通用性及安全性的方面考虑，优选为聚氧化烯单醇，特别优选为聚氧化丙烯单醇。作为上述单醇的市售品的例子，例如可以举出旭硝子株式会社制PML-S1006等。作为上述多元醇，例如可以举出使乙二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、蔗糖等多元醇，与环氧丙烷、或环氧丙烷和环氧乙烷等环氧烷烃进行加成聚合而得的聚醚多元醇类；乙二醇、丙二醇及它们的低聚二醇类；丁二醇、己二醇、聚四亚甲基醚乙二醇类；聚己内酯多元醇类；聚己二酸亚乙基酯之类的聚酯多元醇类；聚丁二烯多元醇类；蓖麻油之类的具有羟基的高级脂肪酸酯类；将乙烯基单体接枝于聚醚多元醇类或聚酯多元醇类而得的聚合物多元醇类等；可以使用它们的I种或2种以上的混合物。从操作性、固化性及物性的观点考虑，上述多元醇优选为作为环氧丙烷、或者环氧丙烷及环氧乙烷的加成物的聚氧化烯多元醇本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：中西群，牛尼伸也，伊藤正比吕，
申请(专利权)人：新时代技研株式会社，
类型：发明
国别省市：