用于油类材料的增稠剂或胶凝剂、包含该增稠剂或胶凝剂的凝胶组合物及制备化妆品材料或局部剂的方法技术

本发明专利技术的用于油类材料的增稠剂或胶凝剂的特征是包含(A)具有包含聚甘油结构的亲水基团Q并由以下结构式(1)：R3-q(R11)qSi-O-(SiR112-O)n1-(SiR11Q-O)n2-(SiR11L-O)n3-Si(R11)qR3-q代表的高分子量有机聚硅氧烷，其中R11是单价烃基或氢原子；L是链有机硅氧烷基团；n1、n2和n3是200≤n1≤1000、0≤n2≤20和0≤n3≤50范围内的数；R是选自L和Q的基团；q是从0至3范围内的整数；其中当n2＝0时，q是从1至3范围内的整数且至少一个R是Q。所述增稠剂或胶凝剂表现出与多种油剂体系极佳的相容性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于油类材料的增稠剂或胶凝剂，其中所述增稠剂或胶凝剂包含具有包含聚甘油结构的亲水基团且其有机聚硅氧烷链的聚合度大于200的高分子量有机聚硅氧烷，涉及凝胶组合物，并涉及包含该凝胶组合物的凝胶形态的化妆品材料和局部凝胶(topical gel)。更特别地，本专利技术涉及用于油类材料的增稠剂或胶凝剂，其中所述增稠剂或胶凝剂包含具有包含四聚甘油结构的亲水基团且其有机聚硅氧烷链的聚合度大于300的高分子量有机聚硅氧烷，涉及凝胶组合物，并涉及包含该凝胶组合物的凝胶形态的化妆品材料和局部凝胶。因为根据本专利技术的有机聚硅氧烷被包含聚甘油结构的亲水基团形式的亲水性官能团改性且因为构成其主链的有机聚硅氧烷链具有相对高的聚合度，其显示出能够形成掺入油剂的稳定凝胶的功能。另外，在侧链位置额外地具有硅氧烷链和/或长链烃基的该有机聚硅氧烷呈现出与多种油剂例如硅酮油、烃油、酯油等极佳的相容性，这种相容性是通过调整这些侧链改性基团的引入量实现的，且一旦其掺入到化妆品材料中，可因此提供具有油腻感被抑制且在涂抹后显示出极佳的湿润感并提供自然皮肤感觉而不感到不适的化妆品材料。特别地，具有四甘油结构作为其亲水性官能团并在侧链位置额外地具有硅氧烷链和长链烃基的高分子量有机聚硅氧烷显示出与多种基于油的体系极佳的相容性并起到基于其加入量，可提供对例如油剂或化妆品材料的形态或粘度的自由控制的极佳的油增稠剂的作用。其还起到极佳的分散 固定剂作用，可将粉末或着色剂均匀且稳定地分散 固定在基于油类材料的化妆品材料中，且将其涂抹到皮肤上后，还能够维持极佳的化妆效果而无不适的自然皮肤感觉约一天。另外，其与特定量的油类材料、有机醇化合物和水的组合产生稳定的凝胶组合物，该凝胶组合物可将各种各样的硅酮/有机混合油剂维持成具有介于液体和固体之间的中间范围的粘弹性的凝胶形态。稳定的凝胶组合物可简单地通过将粉末掺入到该组合物中以及通过将例如紫外线吸收剂、成膜剂或盐掺入到所提及的组合物中获得。另外，通过向其中进一步加入水稀释这些凝胶组合物可以以可自由选择的形态例如糊状物、膏状物或液体乳胶提供更低粘度的化妆品材料。进一步向这些凝胶组合物中加入水和生理活性材料也可以以上述可自由选择的形态提供局部剂(topical agent)。
技术介绍
当技术人员从油增稠或胶凝的立场审阅
技术介绍
时，发现用作化妆品材料的基于油的体系经常包含硅酮油，而这些情形下的问题是有机增稠剂或胶凝剂发挥的效果差。油增稠/胶凝技术是可为化妆品生产者提供自由控制化妆品制剂的形态，例如，从液体形态到膏状、糊状、凝胶或固体的自由性的技术，且因此是非常重要的技术。所以，大量努力已致力于研发在触感方面也是有优势的基于改性硅酮的增稠剂或胶凝剂，并致力于将这些基于改性硅酮的增稠剂或胶凝剂应用到化妆品材料。使用烷基改性的硅酮蜡使油凝固的技术是早就已知的，但通常与该技术有关的问题尤其是明显的油腻感、粗糙的可延展性和触感，某种程度上减少的控制化妆品材料的形态和粘度的自由性和不管加入量仍发生凝固的倾向。还研发了关于凝胶形态的硅酮组合物的技术，其中通过使用聚醚改性的硅酮和水使凝胶使硅酮油胶凝(专利文献7);然而，关于该技术的问题是当油体系包含有机油时其增稠 胶凝效果不足。另一个关于触感的问题是黏滑和不适感。另一方面，还报道了通过例如氨基酸衍生物改性的硅酮或直链聚酰胺改性的硅酮 使油胶凝的技术和其在化妆品材料中的应用(专利文献8至11)。虽然就触感来讲，这些胶凝剂是极佳的，但不管加入的量都易于发生凝固，这使得难以自由控制化妆品材料的形态和粘度。另外，由于过度的凝固和硬化，一旦凝胶表面已被刮或破坏，不能发生恢复成光滑表面且破坏仍未改变，这具有外观受损的缺点。因此，由现有技术提供的硅酮型油胶凝剂几乎都是以造成油凝固告终的类型，并且基于增稠剂的加入量使自由控制例如油剂或化妆品材料的形态和粘度成为可能的优越油增稠剂是未知的。另外可稳定地增稠各种各样的包含硅酮油+有机油组合的油剂体系的材料和技术也是未知的。当技术人员从(聚)甘油改性的硅酮参与油增稠 胶凝技术的角度考虑现有技术时，提出以下例如包含称作油增稠剂 胶凝剂的有机改性的粘土矿物或果糖寡糖脂肪酸酯与硅酮和支链多元醇改性的硅酮例如烷基/支化的直链硅氧烷/聚甘油-共-改性的硅酮的组合的化妆品材料(专利文献12和13)和包含特定比例的称作油增稠剂 胶凝剂的硅酸酐和具有特定结构的烷基甘油醚改性的硅酮的化妆用化妆品材料(专利文献14)。用于该技术中的(聚)甘油-改性的硅酮在所有情况下具有低的分子量，由于其差的油增稠 胶凝能力，必须与可有效地增稠 胶凝油的单独材料组合使用且在将化妆品材料控制到所需的粘度和形态方面也具有不令人满意的效果。另外，在某些情况下，有机改性的粘土矿物或硅酸酐由于油类物质或水的比例的影响发生聚集且因此所提出的化妆品材料具有稳定性问题。除了环状硅酮，果糖寡糖脂肪酸酯具有不令人满意的增稠 胶凝硅酮油的能力且因此所提供的关于化妆品材料制剂的灵活性很小。最近，已在专利文献15中提出了新型有机聚硅氧烷 甘油衍生物交替共聚物；此处，获得了没有由未反应的起始材料引起的混浊问题的高分子量聚甘油改性的硅酮。然而，如可从其化学结构了解的，该化合物在其主链中掺入了亲水基团。因此，其性质与迄今为止通用的亲水性硅酮，例如聚醚改性的硅酮的性质完全不同，且因此为了将其稳定地并入到那些易碎且相差甚微的制剂如化妆品中需要相应的技术且因此限制了其应用领域。另外，虽然该化合物与单纯硅酮体系的油剂具有良好的相容性，但是对于带有有机油的混合油剂体系，容易发生相分离且因此该化合物不能实现令人满意的效果。这些问题的主要原因与生产现有多元醇改性的硅酮的技术中的问题密切相关。因此，被多元醇例如(聚)甘油改性的硅酮在结构设计方面具有极低的自由度并且难以质量稳定地生产。这些多元醇改性的硅酮通常通过向有机氢硅氧烷加入具有反应性不饱和基团的多元醇衍生物来产生，但是通常剩余多元醇衍生物与共聚物反应产物的相容性差。然后在产生后的短时间内发生分离为两相，这是商业化的主要障碍。另外，因为这些多元醇衍生物和有机氢硅氧烷之间的相容性固有地差，因而当共聚物的设计分子量超过约5000时，即使使用溶剂时，加成反应经常未进行至完成，因此使靶材料的生产非常困难。甚至在约3000时，未反应的材料逐渐分离 沉淀，这需要将其去除的工艺且从生产效率的立场看也 是主要的障碍(专利文献16-18)。甚至当使用羟基保护的化合物作为多元醇衍生物时，这需要在完成反应后去保护且因此不能避免之前提到的分离成两相的问题。另外，在该方法中酸处理去保护需要严格的条件，酸处理导致硅酮主链的断裂；然后由于，例如分子量减少不能以良好的重现性获得期望产物(专利文献19)。专利文献20提出一种产生支链的聚甘油改性的硅酮的方法，其中所述支链的聚甘油改性的硅酮通过在酸性或碱性催化剂存在下，将2，3-环氧基-I-丙醇加成/接枝聚合到具有选自羟基、羧基、氨基、亚氨基、巯基和环氧基组成的组的至少一个官能团的硅酮获得。然而，在这一方法中，硅氧烷主链在接枝聚合期间经历断裂，这促使产生具有不同性质的两种或多种组分作为共聚物；这经常导致与质量和纯化工艺有关的问题。出于这些原因，常规多元醇本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.12.21 JP 2009-2898671.一种用于油类材料的增稠剂或胶凝剂，其中所述增稠剂或胶凝剂包含(A)具有包含聚甘油结构的亲水基团Q并由以下结构式(I)代表的有机聚硅氧烷2.根据权利要求I所述的增稠剂或胶凝剂，其中结构式(I)中的每个Q独立地是通过至少二价的连接基团与硅原子键合且其中选自由前述结构式(3-1)至(3-3)代表的亲水单元的至少一种类型的亲水单元以直链形式连接的包含聚甘油结构的亲水基团， 或是通过至少二价的连接基团与硅原子键合、包含至少两个选自由前述结构式(3-1)至(3-3)代表的亲水单元的所述至少一种类型的亲水单元、且具有选自由以下结构式(3-5)至(3-7)代表的基团的支化单元的包含聚甘油结构的亲水基团。3.根据权利要求I或2所述的增稠剂或胶凝剂，特征在于所述亲水基团Q是由以下结构式(4-1)、(4-2)、(4-3)或(4-4)代表的包含聚甘油结构的亲水基团4.根据权利要求I至3中任一项所述的用于油类材料的增稠剂或胶凝剂，特征在于每个亲水基团Q独立地是衍生于聚甘油并由以下结构式(4-1-1)给出的亲水基团-R3, -O-X1m-R4 (4-1-1) 其中R3'是二价有机基团；每个X1独立地是选自具有前述通式(3-1-1)至(3-3-1)的亲水单元的至少一种类型的亲水单元；m是从3至5范围内的数；且R4是选自由氢原子、烷基、酰基和缩水甘油基组成的组的基团。5.根据权利要求I至4中任一项所述的增稠剂或胶凝剂，特征在于所述亲水基团Q是衍生于四聚甘油的亲水基团。6.根据权利要求I至5中任一项所述的增稠剂或胶凝剂，特征在于由以下结构式(1-1)给出7.根据权利要求6所述的增稠剂或胶凝剂，特征在于结构式(1-1)中的亲水基团Q1是衍生于四聚甘油的亲水基团。8.根据权利要求I至7中任一项所述的增稠剂或胶凝剂，还包括(B)粉末或着色剂。9.根据权利要求I至8中任一项所述的增稠剂或胶凝剂，还包括(C)选自由不包括对应组分(A)的那些硅酮型表面活性剂的硅酮型表面活性剂、交联的有机聚硅氧烷、硅树脂、丙烯酸硅树脂、丙烯酸硅酮树枝状大分子共聚物、聚酰胺改性的硅酮、烷基改性的硅树脂蜡和有机表面活性剂组成的组的至少一种。10.根据权利要求I至9中任一项所述的增稠剂或胶凝剂，其中所述油类材料是(Dl)选自固体润滑油、糊状油、硅酮油、烃油和酯油的至少一种油。11.根据权利要求8所述的增稠剂或胶凝剂，其中组分(B)是(BI)选自由硅树脂粉末、硅橡胶粉末、不包括硅树脂粉末的有机树脂粉末、有机改性的粘土矿物、氧化钛、氧化锌、钛云母、金属皂、无机颜料和无机有色颜料组成的组的至少一种粉末或着色剂。12.—种凝胶组合物，包含 .30至80质量％的⑶油类材料， .10至70质量％的根据权利要求I至11中任一项所述的增稠剂或胶凝剂， O至20质量％的(E)选自由低级一元醇和有机多元醇化合物组成的组的至少一种化合物，和 O至20质量％的(F)水。13.根据权利要求12所述的凝胶组合物，还包括(G)紫外线吸收剂。14.根据权利要求12或13所述的凝胶组合物，还包括(H)选自蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯的至少一种化合物。15.根据权利要求12至14中任一项所述的凝胶组合物，还包括(I)有机成膜剂。16.根据权利要求12至15中任一项所述的凝胶组合物，还包括(J)选自由氨基酸和/或其盐、无机盐、有机酸和/或其盐和水溶性聚合物组成的组的至少一种化合物。17.一种制备化妆品材料的方法，包括 ...

【专利技术属性】
技术研发人员：田村诚基，饭村智浩，早田达央，林昭人，古川晴彦，
申请(专利权)人：道康宁东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：