本发明专利技术涉及一种用于从含贵金属的混合物回收贵金属的方法，包括以下流程步骤：i)提供含有吸附剂的含贵金属的混合物，吸附剂基于无机材料，并且通过有机基团官能化，且使得至少一种贵金属被吸附于其上；ii)使在流程步骤i)中提供的含贵金属的混合物灰化，以便相对于含贵金属的混合物在灰化后的总重量而言将残碳含量调节为最多10重量％，以获得灰化混合物；iii)在碱性水溶液中至少部分溶解在流程步骤ii)中获得的灰化混合物，以获得含贵金属的残留物；iv)在氧化性含水酸中至少部分溶解在流程步骤iii)中获得的含贵金属的残留物，以获得贵金属的含水盐溶液；v)如果合适，通过还原在流程步骤iv)中获得贵金属盐来回收贵金属。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种用于从含贵金属的混合物回收贵金属的方法。
技术介绍
在许多エ业处理中得到含贵金属的残留物，其贵金属含量足够高而保证以经济上合理的方式回收。所述残留物例如是来自工厂的包含含贵金属的催化剂残留物的浆料、浮渣、抛光粉尘、产品残留物等。 已知许多方法用于回收混合物中包含的贵金属。ー种非常普遍地使用并且还以非常高效为特征的方法是所谓的氰化浸出，其特别用于金的回收。在此情形中，向含有金的混合物添加氰化钠或氰化钾浸液(leach)，由此使包含在其中的金和一定程度的其它贵金属溶解在浸液中。在金的情况下，金在水溶液中以离子形式结合在络合物中。在第二流程步骤中，随后能够使金从溶液以电解方式沉积。所述方法从技术角度来看非常有效，但存在关键性的缺点，因为需要处理大量高毒性氢化物，这会由于环境保护和执行这项作业任务的人员的健康保护的原因而极易发生问题。为了避免此问题，已进行了一些尝试，通过使用其它形成络合物的制剂例如硫脲来避开此问题。然而，这样做特别存在如下问题通过胶态硫的形成而使待溶解的金属颗粒的表面快速钝化，胶态硫的形成急剧降低该方法的效率。因此，涉及使用硫脲作为形成络合物的制剂的方法至今未能在エ业金属回收方法方面获得经济意义。另ー种回收贵金属的方法是使用所谓的清除剂材料，其已在例如W0-A-2006/013060中被描述。通常，使用基于硅胶或氧化铝凝胶的无机材料，其由形成有机络合物的制剂官能化并且在与含有贵金属的溶液接触后吸附贵金属。然后使被吸附的贵金属进ー步与如此获得的可回收物隔离。使贵金属与所述可回收物隔离的第一步是其溶解。关于基于硅胶的清除剂材料的使用，例如在EP-A-1576200或US 4，360，380中描述的，由于高硅胶含量，通过使用氧化性酸的处理直接浸出无法足够有效地用于被吸附的贵金属的定量去除。大量贵金属保留在载体上并且不能容易地溶解。使用诸如硫脲之类的形成络合物的制剂来处理可回收物还导致吸附于硅胶的贵金属的仅部分洗脱(參见“Recoveryof rhodium-containmg catalysts by silica—Dased chelating ion exchangerscontaining N and S donor atoms”，Kramer 等人，Inorganica Chimica Acta(2001),vol. 315(2)，第 183-190 页)。本专利技术基于以下目的克服现有技术带来的关于从由有机基团官能化的清除剂材料、特别是从由形成络合物的制剂官能化的基于硅胶或氧化铝凝胶的无机材料分离贵金属的缺点。特别地，本专利技术基于详述一种用于从所述清除剂材料分离贵金属的方法的目的，与根据现有技术公知的方法相比，该方法能够实现贵金属的更有效的分离。
技术实现思路
通过ー种用于从含贵金属的混合物中回收贵金属的方法来实现前述目的，该方法包括以下流程步骤i)提供含有吸附剂的含贵金属的混合物，该吸附剂基于无机材料，并且由有机基团官能化，且使至少ー种贵金属被吸附于其上；ii)使在流程步骤i)中提供的含贵金属的混合物灰化，以便将残碳含量调节为最多10重量％，特别优选最多5重量％，甚至更优选最多3. 5重量％，且最优选最多2. O重量％，均相对于含贵金属的混合物在灰化之后的总重量而言，以获得灰化混合物；iii)在碱性水溶液中至少部分溶解在流程步骤ii)中获得的灰化混合物，以获得含贵金属的残留物；iv)在氧化性含水酸中至少部分溶解在流程步骤iii)中获得的含贵金属的残留物，以获得贵金属的含水盐溶液； V)如果适用，通过还原在流程步骤iv)中获得贵金属盐来回收贵金属。根据本专利技术的方法的流程步骤i)首先包括提供含有吸附剂的含贵金属的混合物，该吸附剂基于无机材料并由有机基团官能化且其使至少ー种贵金属被吸附于其上。本领域技术人员公知的、从エ业残留物回收贵金属的过程中通常被用作清除剂材料的所有材料，可作为基于无机材料的官能化吸附剂。优选地，所述材料是无机凝胶，其优选基于ニ氧化硅或氧化铝。特别优选的吸附剂是基于硅胶或氧化铝凝胶的吸附剂，其中特别优选使用基于硅胶的吸附剂。在这方面，特别优选由含硫和/或含氮的有机基团官能化的硅胶，其中在这方面特别优选由硫醇或硫化物基团官能化的硅胶。由有机基团官能化的合适的硅胶的示例是例如可从瑞典Biotage AG公司购得的商标为ISOLUTE 的官能化硅胶。所述硅胶是例如由2，4，6-三聚硫氰酸基团官能化的硅胶(ISOLUTE SI-TMT)，由碳酸盐基团官能化的硅胶(ISOLUTE SI-Carbonate)，由例如带有I-丙硫醇基团的硫醇基团官能化的硅胶(ISOLUTE SI-Thiol)，由例如带有3-( ニ亚こ基三胺)丙基基团的三胺基团官能化的硅胶(ISOLUTE SI-Triamine)，或由磺酸基团官能化的硅胶，例如由带有甲基苯磺酸基团(ISOLUTE SI-TsOH)或带有丙基磺酸基团(ISOLUTE Sl-Propylsulfonic acid)的こ基苯磺酰肼基团(ISOLUTE SI-Tosyl Hydrazine)官能化的娃胶。还要提及的是例如商标为SilicaBond 、PhosphonicSTM或QuadraSiI 的可购得的那些官能化娃胶。在商标为PhosphonicS 的可购得的清除剂材料中，特别优选通过由N-こ酰-L-半胱氨酸基团官能化的硅胶(货号16-0200)，由2-氨こ基硫化物-こ基基团官能化的硅胶(货号16-0215)，由2-巯こ基こ基硫化物基团官能化的硅胶(货号16-0650)，由3-巯丙基こ基硫化物基团官能化的硅胶(货号16-1700、16-1706、16-1702和16-1704)，由季戊四醇-2-巯基こ酸-こ基硫化物基团官能化的娃胶(货号16-1540),和由三胺-こ硫醚酰胺(ethylsulfideamide)基团官能化的硅胶(货号16-0210)。这种官能化硅胶材料通常可作为颗粒固体而获得，该颗粒固体基于具有在从100 μ m至1，000 μ m、特别优选200 μ m至800 μ m且最优选300 μ m至600 μ m的范围内的粒径的粒子，该颗粒固体基于至少50重量％，特别优选基于至少75重量％，甚至更优选基于至少90重量％，且最优选基于100重量％，均相对于所使用的官能化硅胶材料而言。所述基于无机材料的吸附剂、特别是这种基于硅胶的吸附剂通常由0. lmmol/g至10mmol/g、特别优选0. 25mmol/g至5mmol/g且最优选0. 5mmol/g至I. 5mmol/g的无机基团官能化。在流程步骤i)中提供的包含在混合物中、并且基于无机材料、且由有机基团官能化的吸附剂，优选上述由有机基团官能化的硅胶，使至少ー种贵金属被吸附至它们，其中优选在流程步骤i)中提供的含贵金属的混合物包含至少O. 5重量％、特别优选至少I. O重量％且最优选至少I. 5重量％的贵金属，均相对于在流程步骤i)中提供的含贵金属的混合物的总重量而言。原则上，在根据本专利技术的方法中能够使用含有高达10重量％或以上的贵金属的含贵金属的混合物。在这方面，还优选在流程步骤i)中提供的含贵金属的混合物含有至少25重量％、特别优选至少30本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
2011.03.18 DE 102011014505.21.一种用于从含贵金属的混合物回收贵金属的方法，包括以下流程步骤 i)提供含有吸附剂的含贵金属的混合物，所述吸附剂基于无机材料，并且通过有机基团官能化，且使得至少一种贵金属被吸附于其上； ii)使在流程步骤i)中提供的所述含贵金属的混合物灰化，以便相对于所述含贵金属的混合物在灰化后的总重量而言将残碳含量调节为最多10重量％，以获得灰化混合物； iii)在碱性水溶液中至少部分溶解在流程步骤ii)中获得的所述灰化混合物，以获得含贵金属的残留物； iv)在氧化性含水酸中至少部分溶解在流程步骤iii)中获得的所述含贵金属的残留物，以获得所述贵金属的含水盐溶液； v)如果合适，通过还原在流程步骤iv)中获得贵金属盐来回收所述贵金属。2.根据权利要求I所述的方法，其中，基于无机材料的所述吸附剂是基于硅胶或氧化铝凝胶的吸附剂。3.根据权利要求I或2所述的方法，其中，基于无机材料的所述吸附剂通过0.lmmol/g至I. 5mmol/g有机基团官能化。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，相对于在流程步骤i)中提供的所述含贵金属的混合物的总重量，在流程步骤i)中提供的含贵金属的混合物含有至少0. 5重量％的贵金属。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，在流程步骤i)中提供的所述含贵金属的混合物能够通过使含贵金属的残留物与吸附剂相接触来获得，所述吸附剂通...
【专利技术属性】
技术研发人员：约阿希姆·克拉里克，马丁·施泰特纳，斯特凡妮·富克斯·阿拉梅达，
申请(专利权)人：贺利氏贵金属有限及两合公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。