包括发泡型防火涂层的阻燃聚酰胺铸件制造技术

本发明专利技术涉及包含发泡型防火涂层的阻燃聚酰胺铸件。具有优异阻燃性的所述铸件在聚酰胺基质中包含至少一种阻燃体系，并在所述铸件的至少一个表面上具有发泡型防火涂层。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含发泡型防火涂层的基于聚酰胺的阻燃模制品。具有优异阻燃性的这些制品在聚酰胺基质中包含至少一种阻燃体系，并在所述模制品的至少一个表面上具有发泡型防火涂层。
技术介绍
基于聚酰胺树脂的组合物用于通过由通用术语“模制”表示的各种成形过程来制备制品。这些制品用于众多
其中，电学或电子系统组件的生产是需要特殊性质的主要应用。因此，这些组件必须具有优异的机械性能以及化学耐性和电绝缘性，尤其是高 的阻燃性。基于聚酰胺树脂的组合物的阻燃性已经研究了很久。因此，所使用的主要阻燃剂是红磷和卤代化合物，例如二溴酚、多溴二苯、多溴二苯醚和溴化聚苯乙烯。从大约二十年前，已经开发新的阻燃剂种类，例如属于三嗪类的含氮有机化合物，如三聚氰胺或其衍生物，例如氰尿酸三聚氰胺以及最近的磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺和焦磷酸三聚氰胺，单独使用或与有机和/或无机膦酸盐或次膦酸盐组合。所述最后一类阻燃剂的优点在于所涉及化合物不含卤素或红磷的事实。这是因为含有卤素或红磷的阻燃剂可以在燃烧聚酰胺组合物期间或甚至在制备所述组合物期间产生毒气。然而，获得满意的阻燃性所需的一些基于三聚氰胺的化合物的含量非常高，尤其对于含有纤维形式(例如玻璃纤维)的增强填料的组合物而言。这种高浓度的三聚氰胺化合物具有某些缺点，尤其是在制备组合物期间，例如产生含三聚氰胺的化合物的蒸汽，或在制备模制品期间，例如通风管阻塞和在模具中沉淀。同样地，新的基于有机磷的阻燃体系非常昂贵，且需要大量使用以获得良好的阻燃性。此外，聚酰胺基质中的过高含量的阻燃剂导致其机械性能受损。因此需要制备包含阻燃剂(特别是有机磷化合物)的含量的阻燃聚酰胺组合物，所述含量相对低或，无论如何，明显低于常规用于获得良好阻燃性能力的含量。
技术实现思路
完全出乎意料地，申请人公司表明，可以通过对所述聚酰胺制品涂覆发泡型防火涂层来制备具有优异阻燃性的聚酰胺制品，同时使用少量阻燃剂。因此，本专利技术涉及基于聚酰胺的制品，其通过阻燃体系获得阻燃性并包含发泡型防火涂层。因此本专利技术的主题是通过成型包含至少一种阻燃体系的聚酰胺组合物而获得的阻燃制品，所述制品至少在其一部分表面上包含发泡型防火涂层。在本专利技术含义内，应理解发泡型防火涂层是指一种材料涂层，其区别特征在于所述涂层在超过某温度情况下膨胀。因此，所述材料尤其具有延迟燃烧传播的性质。应理解表面是指本专利技术聚酰胺制品的表面层。表面通常是由边界或分界线定义的部分。取决于制品及其复杂性，表面特别可以是平的、凹的和/或凸的。聚酰胺本专利技术制品通过成型基于聚酰胺的组合物而获得，也就是说含有至少一种聚酰胺的组合物。聚酰胺选自由线性二羧酸和线性或环状二胺缩聚而获得的聚酰胺，例如PA 6. 6、PA 6. 10、PA 6. 12、PA 12. 12、PA 4. 6或MXD 6，或由芳族二羧酸和线性或芳族二胺缩聚而获得的聚酰胺，例如聚对苯二甲酰胺、聚间苯二甲酰胺和聚芳酰胺，以及由氨基酸本身缩聚而获得的聚酰胺，氨基酸可通过水解打开内酰胺环而产生，例如PA 6、PA 7、PA 11或PA12。本专利技术组合物也可以包含尤其来源于上述聚酰胺的共聚酰胺，或这些聚酰胺或共 聚酰胺的混合物。优选的聚酰胺是聚(己二酰己二胺)、聚己内酰胺、或聚(己二酰己二胺)和聚己内酰胺的共聚物和混合物。通常使用分子量适于注模过程的聚酰胺，尽管也可以使用具有较低粘性的聚酰胺。也可以使用具有较高分子量的聚酰胺，尤其是在挤出或挤出/吹塑类型的转化过程方面。聚酰胺基质特别可以是含有星型或H型大分子链的聚合物，适当的话也可以是含有线型大分子链的聚合物。含有这种星型或H型大分子链的聚合物例如在文献FR 2 743077、FR 2 779 730、US 5 959 069、EP 0 632 703、EP 0682 057 和 EP 0 832 149 中描述。根据本专利技术另一个具体的替代形式，本专利技术聚酰胺基质可以是无规树型的聚合物，优选具有无规树型结构的共聚酰胺。具有无规树型结构的这些共聚酰胺及其制备方法特别在文献WO 99/03909中描述。本专利技术基质也可以是含有线型热塑性聚合物和上述星型、H型和/或树型热塑性聚合物的组合物。本专利技术基质也可包含文献WO 00/68298中描述的那些种类的超支化的共聚酰胺。本专利技术组合物也可包含上述线型、星型、H型和树型热塑性聚合物和超支化共聚酰胺的任意组合。本专利技术组合物可包含相对于组合物总重量的20至99重量％，优选20至80重量％，更优选50至70重量％的聚酰胺。除聚酰胺外，组合物基质还可以包含一种或多种其他聚合物，特别是热塑性聚合物。所述组合物还可以包含增强填料，尤其选自下组玻璃纤维、无机填料(例如高岭土、滑石或钙硅石)和可脱落填料。相对于组合物的总重量，增强填料的重量浓度有利地为I至50重量％，优选15至50重量％。尤其可以使用玻璃纤维和无机填料例如硅灰石的混合物。本专利技术组合物也可包含通常用于被用来制备模制品的基于聚酰胺的组合物中的任何添加剂。因此，可以提及的实例是添加剂、热稳定剂、u. V.稳定剂、抗氧化剂、润滑剂、颜料、染料、增塑剂或改变冲击强度的试剂。举例来说，抗氧化剂和热稳定剂例如是碱金属卤化物、卤化铜、位阻酚化合物或芳族胺。U.V.稳定剂通常是苯并三唑、二苯甲酮或HALS。对改变冲击强度的试剂类型没有限制。通常它是可用于该目的的弹性聚合物。合适的弹性体的实例是乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐聚合物、乙烯/丙烯/马来酐聚合物或任选用马来酸酐接枝的EPDM(乙烯/丙烯/ 二烯单体)聚合物。相对于组合物的总重量，弹性体的重量浓度有利地为0. I至15%。本专利技术组合物通过通常在单螺杆或双螺杆挤出机中，在足以保持聚酰胺树脂作为熔融介质的温度下混合各种成分而获得。通常，所得混合物以杆状挤出，其切成片以形成颗粒。可以通过在热状态或冷状态下通过混合将阻燃剂一起或单独添加至聚酰胺。化合物和添加剂的添加可以通过将这些化合物以纯净的形式或在树脂(例如聚酰胺树脂)中的浓缩混合物形式添加至熔融聚酰胺中来进行。所得颗粒用作原材料送至用于制备制品的进料过程中，例如注射、注模、挤出和挤出/吹塑过程。本专利技术制品尤其可以是挤出或注射制品。因此，本专利技术组合物尤其适于制备用于电学或电子连接件领域的制品，例如断路器、开关、连接器等的组件。PA基质中的阻燃剂本专利技术的阻燃体系可以包含任何类型的阻燃剂，即可能降低火焰传播和/或具有阻燃性的化合物，其是本领域技术人员所熟知的。这些阻燃剂通常用于阻燃组合物，尤其在例如专利 US 6 344 158、US 6 365 071、US 6 211 402 和 US 6 255 371 中描述，以引用方式引用于此。有利地，所述阻燃体系包含至少一种选自下组的阻燃剂*含磷阻燃剂，例如_氧化勝，例如二苯基氧化勝、二(3_轻基丙基)氧化勝和二(3_轻基_2_甲基丙基)氧化膦，-膦酸及其盐和次膦酸及其盐，例如，次膦酸的锌盐、镁盐、钙盐、铝盐或锰盐，尤其是二乙基次膦酸的铝盐或二甲基次膦酸的锌盐，-环状膦酸酯，例如环状二膦酸酯，例如Antiblaze1045，-有机磷酸酯，例如磷酸三苯酯，-无机磷酸盐，例如聚磷酸铵和聚磷酸钠，-红磷，例如，不管是稳定化或涂层形式、作为粉末或以原批形式。*含氮有机化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.10.16 FR 09572591.通过成型包含至少一种阻燃体系的聚酰胺组合物而获得的阻燃制品，所述制品至少在其一部分表面上包含发泡型防火涂层。2.如权利要求I所述的制品，其特征在于所述组合物还包含增强填料。3.如权利要求I或2所述的制品，其特征在于所述聚酰胺组合物的阻燃体系包含至少一种选自下组的含磷阻燃剂氧化膦、膦酸及其盐、次膦酸及其盐、环状膦酸酯、有机磷酸酯、无机磷酸盐和红磷。4.如权利要求I至3任一项所述的制品，其特征在于所述聚酰胺组合物的阻燃体系包含至少一种选自下组的含氮有机化合物类型的阻燃剂三嗪类、氰尿酸和异氰尿酸、三聚氰胺及其衍生物、草酸三聚氰胺、酞酸三聚氰胺、硼酸三聚氰胺、硫酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺和焦磷酸三聚氰胺、由三聚氰胺缩合的产物、三(羟乙基)异氰尿酸酯、苯代三聚氰胺、胍、尿囊素和甘脲。5.如权利要求I至4任一项所述的制品，其特征在于所述聚酰胺组合物的阻燃体系包含至少一种选自下组的含溴化衍生物的阻燃剂=PBDPO (多溴二苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·加卢，M·日默尔，C·雅玛，S·迪奎斯内，R·德洛贝尔，X·库扬，S·布尔比戈，
申请(专利权)人：罗地亚经营管理公司，
类型：发明
国别省市：