农用复合杀菌剂菌毒清及其用途制造技术

一种以甘氨酸盐酸盐的Ｎ－取代衍生物为主要活性组分并用聚氧乙烯醚进行复配的复合杀菌剂菌毒清，其配方为二辛基二（氨基乙基）甘氨酸盐酸盐３－４％，单辛基二（氨基乙基）甘氨酸盐酸盐１－２％，烷基酚基聚氧乙烯醚３％，冰醋酸０．４－１．６％，其余为蒸馏水。其中二辛基二（氨基乙基）甘氨酸盐酸盐与单辛基二（氨基乙基）甘氨酸盐酸盐最佳配比为（２．０－２．８）∶１，活性组分与聚氧乙烯醚最佳配比为１∶０．６。本杀菌剂主要用途是防治植物病毒病、棉花枯萎病、苹果树腐烂病等多种植物病害。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

Agricultural composite bactericide bacterial toxin and its use

A glycine hydrochloride N substituted derivatives as the main active component and mixed with polyoxyethylene ether compound disinfectant Junduqing, the formula for two octyl two (aminoethyl) glycine hydrochloride 3 - 4%, monooctyl two (aminoethyl) glycine hydrochloride 1 - 2% alkyl phenol polyoxyethylene ether 3% base 0.4 - 1.6%, acetic acid, distilled water for the rest. Two of them (two octyl aminoethyl) glycine hydrochloride and octyl two (aminoethyl) glycine hydrochloride as the best ratio (2 - 2.8): 1, the active component and the best ratio of polyoxyethylene ether is 1: 0.6. The bactericide is mainly used for preventing and curing plant diseases such as plant virus disease, cotton Fusarium wilt, Apple Tree Canker and so on.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是一种用于防治植物病害的复合杀菌剂的配方和用途，涉及农药制剂加工和植物保护领域。植物病害的种类繁多，危害严重，特别是在果树、蔬菜、粮食和经济作物方面尤为突出，所造成的损失往往大于虫害。某些病害，如植物病毒病、棉花枯萎病、苹果树腐烂病等均是世界性的病害，至今没有理想的药物可以防治。已见于报道的植物病毒病有600多种，它们是由各种植物病毒的浸染而引起的恶性植物病害。由于植物病毒与寄主遗传机制之间的基本牵连，病毒本身的迅速突变，浸染途径和病毒对现有药剂反应迟钝等原因，使用一般杀菌剂无法杀死侵入植物组织内的病毒或者抑制其在植物体内繁殖。近年来仍不断出现大白菜、黄瓜、烟草、小麦、水稻、柑桔等作物因病毒病而造成严重减产的报道。棉花枯萎病也是世界性病害，由于枯萎病菌具有腐生兼寄生性，既可以浸染活寄主组织，又可以借土壤中的腐植质而长期存活，并在条件适宜时浸染棉株，造成枯萎和死亡，多年发生枯萎病的地块则变成疫区，完全丧失植棉价值，我国现已累积出现不能再植棉的疫区达百万亩以上，而且还随着带菌种子不断扩展蔓延，又由于棉花枯萎病菌可以浸入维管束内，因而给药物防治带来很大困难。1985年国外开发的防治枯萎病新制剂-Trikhoolermin仅能使病害减轻50%，也不能达到根本防治目的。苹果树腐烂病是果树的主要病害，严重时可毁灭整个果园，自五十年代以来，已有数百万株苹果树毁于此病，由于没有理想药物防治，一般是采用割除病枝或拔除病株方式控制蔓延，我国曾使用福美砷及其复配制剂进行涂抹防治，但防效不理想，特别是该类药剂对果树、土地和环境造成严重的砷污染，必须研究选择取代药物。日本曾使用双辛胍胺(quazatine)进行防治，但由于其毒性等问题，未能在我国推广应用。我国对杀菌剂的科研、生产及推广应用方面均重视不够，杀菌剂年产量约2万吨，占农药总量的10%，而且品种过少、过老，大量使用的仍然是铜制剂、硫制剂、福美类、代森类制剂等保护性杀菌剂，这些杀菌剂一般只起预防保护作用，没有治疗作用。七十年代起，虽开始引进仿制如多菌灵、三环唑、甲霜灵等内吸杀菌剂，但品种和产量少，推广也跟不上。国外对内吸性杀菌剂开发研究很多，先后开发了有机磷类、杂环类、三唑类、取代脲类、酰胺类、氨基甲酸酯类等多种品种，它们对于某些真菌具有很好的效果，但上述内吸性杀菌剂存有两个问题，一是杀菌谱狭窄，只能针对某些真菌，对病毒和细菌效果不好，另一个是易产生抗药性，影响使用寿命。为此，随着生物工程研究的进展，人们开始研究和开发氨基酸类的杀菌剂，自七十年代起，国外已陆续发表了有关氨基酸的强酸盐，氨基酸的金属盐，氨基酸的衍生物，如酯、酰胺、N取代衍生物，聚合物等具有防病作用的报道文章，据介绍有些具有杀菌作用，而大部分是通过提高植物抗病能力以达到防病效果，目前，这方面工作仍处于科研探索阶段，所涉及的氨基酸或其衍生物种类很多，但是真正在田间表现有较高且稳定防治效果的，主要只有三种苯基丙氨酸，乙(基)硫丁氨酸和N-酰基-缬氨酸。国内对氨基酸类杀菌剂的研究刚刚起步，目前仅局限于对天然动植物提取液的应用研究，其作用也多是通过类似生物激素作用而增强植物代谢和抗病能力，迄今还没有化学合成的具有杀菌作用的氨基酸类农药问世。本专利技术的目的是研究筛选一种以甘氨酸盐酸盐的N-取代衍生物为主要活性组分的复合杀菌剂，并开发其在防治植物病毒病、棉花枯萎病、苹果树腐烂病等方面的用途和使用方法。本专利技术所述的复合杀菌剂是一种以甘氨酸盐酸盐的N-取代衍生物为主要活性组分并用聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂为助剂进行复配的氨基酸类复合杀菌剂，其特征在于重量百分配比如下二辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐 3-4%单辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐 1-2%烷基酚基聚氧乙烯醚 3%冰醋酸 0.4-1.6%其余为蒸馏水按上述配方加工的复合杀菌剂制剂通用名称为菌毒清。本专利技术所述的复合杀菌剂菌毒清中的活性组分为二辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐和单辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐的混合物，它们可以分别用以下化学式表示 这类化合物的合成方法国内外文献中均有报道，并且已作为商品投入市场，如日本的卫生消杀用药Salabon的主要成分，即是二辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐，它与西德产品主要成分相类似，都是一类多烷基多(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐，从结构上看，这类化合物是一种多N化合物，既具有甘氨酸两性离子的活性基，又有烷基氨基乙基成型基，同时又具有与植物病菌和病毒相近似的结构形态，在一定条件下，可能表现出防治植物病害的生物活性，但是我们在直接将Salabon产品应用于田间进行防治小麦白粉病的试验后，发现其几乎没有防治效果，国内外文献中，也未有关于使用Salabon或多烷基多(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐防治植物病害的报道。这类化合物是以氯代正辛烷、二乙烯三胺和氯乙酸为基本原料进行化学合成的，我们参照国外文献，经试验确定合成工艺的条件如下先用氯代正辛烷与二乙烯三胺在克分子比为1∶(1.6-1.7)的配比下，于150-180℃反应3-6小时，生成二辛基二乙烯三胺和单辛基二乙烯三胺混合物，其中二辛基二乙烯三胺和单辛基二乙烯三胺的比例可以用控制二乙烯三胺加入量，即调正配料克分子比的方式进行控制。将上述取得的中间体混合物与等克分子比的氯乙酸在80-100℃下反应1-2小时，即生成二辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐和单辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐的混合物，二者的比例范围是由中间体中两个化合物的比例而决定的，也可以根据实测量进行调配。本专利技术所述复合杀菌剂菌毒清中的烷基酚基聚氧乙烯醚一般选用市售商品OP-7、OP-10、OP-15、TX-10、农乳100＃或其他HLB值在12-16范围内的聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂中的一种。本专利技术所述复合杀菌剂菌毒清的特征还在于所说的活性组分中二辛基二(〔氨基乙基〕甘氨酸盐酸盐与单辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐最佳重量配比为(2.0-2.8)∶1;活性组分总重量，即二辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐和单辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐重量之和与烷基酚基聚氧乙烯醚最佳重量配比为1∶0.6。在以上两个最佳配比范围内配制成的复合杀菌剂菌毒清对植物病害的防治效果特别明显。室内杀灭人畜致病菌试验表明本复合杀菌剂菌毒清的杀菌能力比日本Salabon产品高一倍以上，田间防治小麦白粉病试验结果表明，本专利技术所述复合杀菌剂菌毒清在稀释600倍的情况下，防治效果达70%，而同样稀释倍数的Salabon几乎无效，后者与清水对照的结果无显著差异。产生这一结果的原因，一是由于在活性组分中增加了单辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐，并确定了它与二辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐的最佳配比;二是由于提高了烷基酚基聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的用量，并确定了1∶0.6的最佳配比。非离子表面活性剂本身对防治植物病害几乎没有生物活性，但当我们将其与有效成分复配并将其用量提高到一定值后，它对活性组分的生物活性可以产生明显的增效作用，这是由于它增强了活性组分对植物皮层蜡质、角质的渗透能力，使药剂能够在植物组织内传导分布而杀灭浸入植物组织内部的病菌和病毒，因而取得了在植物保护方面的特殊作用。冰醋酸的添加是为了调正和稳定制剂的PH值以保证产品的稳定性和使用安全性，避免本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以甘氨酸盐酸盐的Ｎ－取代衍生物为主要活性组分，并用聚氧乙烯醚为助剂进行复配的氨基酸类复合杀菌剂，其特征在于重量百分配比如下：二辛基二（氨基乙基）甘氨酸盐酸盐３－４％单辛基二（氨基乙基）甘氨酸盐酸盐１－２％烷基酚基聚氧乙烯醚３％冰醋酸０．４－１．６％其余为蒸馏水。

【技术特征摘要】
1.一种以甘氨酸盐酸盐的N-取代衍生物为主要活性组分，并用聚氧乙烯醚为助剂进行复配的氨基酸类复合杀菌剂，其特征在于重量百分配比如下二辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐 3-4%单辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐 1-2%烷基酚基聚氧乙烯醚 3%冰醋酸 0.4-1.6%其余为蒸馏水2.如权利要求1所述复合杀菌剂，其特征在于所说的二辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐与单辛基二(氨基乙基)甘氨酸盐酸盐的最佳重量配比为(2.0-2.8)∶13.如权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征在于所说的二辛基二(氨基乙基)甘氨酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：王培中，刘润玺，辛向东，官瑞记，李学士，
申请(专利权)人：山东省化工技术开发公司，
类型：发明
国别省市：37[中国|山东]