二芳基碘*盐混合物和其制造方法、以及二芳基碘*化合物的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供一种二芳基碘盐混合物和其制造方法，该混合物是二芳基碘化合物的BF4盐等的前体，可在常温下结晶得到且容易简便精制并能够有效地制造，同时衍生成BF4盐等时在单体等中的溶解性优异。另外，本发明专利技术的目的在于提供一种收率良好而且副产物的生成量少，能够适用于二芳基碘化合物的工业上大量生产的制造方法。本发明专利技术的二芳基碘盐混合物，其特征在于，该二芳基碘盐混合物含有二种以上特定的二芳基碘盐。另外，本发明专利技术是涉及一种用于制造具有长链烷基的二芳基碘化合物的方法，其特征在于，该方法包括以下工序，即，在乙酸酐及浓硫酸的存在下，使高碘酸盐与特定的芳基化合物进行作用的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及二芳基碘每t盐混合物和二芳基碘输盐混合物的制造方法，以及二芳基碘每言化合物的制造方法。
技术介绍
二芳基碘每肯化合物的盐，作为聚合引发剂来利用。例如专利文献1 5中，作为聚合引发剂，公开了具有各种各样的侧链的二芳基碘每f化合物的BF4、PF6, SbF6及AsF6盐等。 其中，也包含双(十二烷基苯基)碘每肯的盐。二芳基碘每肯化合物的盐，作为聚合引发剂等使用时，有时通过分解使苯基部分游离。其结果，例如生成苯或甲苯等，这些化合物具有致癌性这样的毒性，使用受限制。对此， 以作为长链烷基的十二烷基取代的双(十二烷基苯基)碘每t盐，由于通过分解生成的十二烷基苯的毒性比较低，因此可期待适用于聚合引发剂等。然而，如上述那样的二芳基碘错化合物的BF4盐等作为聚合引发剂使用时，存在双(十二烷基苯基)碘每f的BF4盐等与单体的相溶性低的问题。该问题在以实验室水平小规模地制造聚合物时并不重要，但在工业上的大量生产中，由于牵涉到制造效率的降低等因而存在问题。另外，二芳基碘错化合物的BF4盐等，通常，由二芳基碘每f化合物与卤化物离子的盐来合成。作为这样的卤化盐，例如有专利文献4 5中公开的双(十二烷基苯基)碘每肯的氯化盐。该氯化盐，在乙酸和乙酸酐的混合溶剂中，向十二烷基苯和碘酸钾中滴下硫酸和乙酸的混合物进行反应后，通过加入氯化钠溶液后进行冷却并将生成的固体进行重结晶来制造。另外，在非专利文献1中记载了以下的例子，除了最后使用溴化钠溶液或者碘化钾溶液以外，通过与专利文献4 5同样的方法，制造双(十二烷基苯基)碘每f的溴化盐和碘化盐。另外，以往的二芳基碘每肯化合物的制造方法并不是充分满足的方法，特别是还不知道以长链烷基取代的二芳基碘每會化合物的有效的制法。例如，专利文献4 5及非专利文献1中公开的双(十二烷基苯基)碘馈盐的制造方法，在乙酸酐和浓硫酸的存在下，使碘酸钾(KIO3)与十二烷基苯进行反应。但是，该方法的收率低至37 52%。这样，不能够适用于二芳基碘错化合物的工业上的大量生产。另外，根据本专利技术人的认识，该方法中作为副产物的对碘十二烷基苯的生成量多。该对碘十二烷基苯，与作为目的物的双(十二烷基苯基)碘.每肯盐的分离困难，成为产品品质降低的原因。此外，有以甲基等的小取代基进行取代的二芳基碘错化合物的制造例，在非专利文献2 3中记载了在浓硫酸的存在下，使高碘酸钠(NaIO4)与芳基化合物进行反应的例子。另外，专利文献6 9中记载了二(4-异丁基苯基)碘每肯盐的制造例。但是根据本专利技术人的认识，不使用乙酸酐合成二芳基碘錄化合物时的收率低。即， 非专利文献2 3中记载的收率也普遍低，考虑这些现有技术，不适于以长链烷基取代的二芳基碘镇化合物的制造。另外，专利文献6 9中记载的二(4-异丁基苯基)碘箱t盐的收率也低。另外，根据本专利技术人的认识，以无取代或者碳数少的烷基取代的二芳基碘每肯化合物，例如利用将碘代苯和甲苯作为原料、使用过硫酸铵的方法也可制造。另一方面，以十二烷基这样的长链烷基取代的二芳基碘錄化合物，例如将对碘十二烷基苯和十二烷基苯作为原料时，在同样的条件下完全没有进行。这样，在二芳基碘馈化合物的制造中，以苯或碳数少的烷基取代的化合物和具有长链烷基的化合物，其反应性可以说有很大的不同。因此，以无取代或者碳数少的烷基取代的二芳基碘馈化合物的制造例，不一定适用于以长链烷基取代的二芳基碘奄會化合物的制造。另外，专利文献6 9中，一方面在化学反应式中使用KIO3,另一方面文章中没有碘酸钾而记载了高碘酸钾。但是，由于作为涉及二(4-异丁基苯基)碘每肯盐的制造方法的现有技术文献在专利文献6 9引用的专利文献10 11中，明示了碘酸钾(或者钾的碘酸盐)，因此，认为专利文献6 9中记载的高碘酸钾为碘酸钾的误写。另外认为实际使用的不是高碘酸钾而是碘酸钾，是低收率的原因。现有技术文献专利文献专利文献1 特开2005-120311号公报专利文献2 特开平7-30 号公报专利文献3 特开2001-11185号公报专利文献4 特开平6-184170号公报专利文献5 特开平6-41433号公报专利文献6 特公平7-55915号公报专利文献7 特公平7-57738号公报专利文献8 特公平7-64764号公报专利文献9 特公平7-116067号公报专利文献10特开昭53-101331号公报专利文献11特公昭57-53767号公报非专利文献非专禾丨J文献 1 :F. Marshall Beringer,其他 6 名，Journal of American ChemicalSociety (美国化学协会期刊)，vol. 81，pp. 342-351 (1959 年)非专利文献2 :Lukasz Kraszkiewicz，其他 1 名，Synthesis (合成)，No. 15， pp.2373-2380(2008 年)非专利文献3 =Lukasz Kraszkiewicz,其他 1 名，Proceedings of ECS0C-9， International Electronic Conference on Synthetic Organic Chemistry,9th.(ECS0C-9会议记录，有机合成化学的国际电子会议，第9次)，A022/l-A022/12(2005年)
技术实现思路
如上所述，以往，以二芳基碘错化合物的BF4盐等作为聚合引发剂使用。作为安全性更高的二芳基碘备肯化合物的BF4盐等，本专利技术人制造了双(十二烷基苯基)碘馈的BF4盐等。然而，该BF4盐等在单体中的溶解性差，不适于聚合物工业上的大量生产。因此，为了提高该BF4盐等在单体中的溶解性，想要制造以长链烷基取代的二芳基碘错化合物的混合物的BF4盐等。但是，制造以长链烷基取代的二芳基碘每肯化合物的混合物的BF4盐等时，由于作为其前体的氯化盐没有结晶化，因此不能用通过弱溶剂的洗涤或重结晶等简便的方法来精制。因而，在工业上大量生产困难。如上所述，对于二芳基碘每肯化合物的BF4盐等，作为聚合引发剂使用时一方面要求在单体中的溶解性，另一方面在其前体的阶段，为了提高制造效率要求需要通过结晶来获得这样的相互相反的特性。另外，为了在聚合物的大量生产等中使用该BF4盐等，该BF4 盐等自身需要能够有效地制造。因此本专利技术的第一目的在于，提供二芳基碘箱肯盐混合物和其制造方法，所述混合物是二芳基碘箱!■化合物的BF4盐等的前体，在常温下能够通过结晶得到从而容易进行简便的精制，能够有效地制造，同时衍生成BF4盐等时在单体等中的溶解性优异。另外，如上所述，虽然有用于制造以长链烷基取代的二芳基碘每肯化合物的现有技术，但其数量少，另外，收率低。该收率之低，妨碍应用于二芳基碘箱會化合物的工业上的大量生产。进而，上述现有技术中，有作为副产物的对碘苯化合物的生成量多的问题。该对碘苯化合物，与作为目的化合物的二芳基碘错化合物的分离困难，成为产品品质降低的原因。因此本专利技术的第二目的在于，提供一种收率良好而且副产物的生成量少，能够适用于二芳基碘务f化合物的工业上大量生产的制造方法。本专利技术人，为了解决上述课题进行了深入研究。其结果发现，如果是通常由于容易着色或收率低这样的理由而避免使用的溴化盐或者碘化盐，即使以长本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：田中智章，胜见育代，
申请(专利权)人：株式会社日本触媒，
类型：发明
国别省市：