卤代嘧啶类、其制备方法及含有它们的农药技术

＊＊＊ （Ⅰ） 式（Ⅰ）所示化合物，其中Ａ是按需要任选取代的烷二基；Ｒ代表环烷基、芳基或苯并稠合杂环，上述该基团可被任选取代；Ｅ代表－ＣＨ＝或氮；Ｑ代表氧、硫、－ＣＨ↓［２］－Ｏ－、单键、或按需要任选被烷基取代的氮原子；Ｘ代表卤素。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Halogenated pyrimidines, processes for their preparation and pesticides containing them

* * * (I) - (I) compounds, wherein A is optionally substituted alkyl according to the two group; R represents cycloalkyl, aryl or benzo fused heterocyclic compounds, the group can be optionally substituted; E represents - CH = or nitrogen; Q represents oxygen, sulfur, CH 2: O, single, or according to the needs of the nitrogen atom is optionally substituted alkyl; X represents halogen.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的卤代嘧啶类、其制备方法及其作为农药的用途。某些带有相似取代类型的嘧啶类已为公众所知(WO-A9504728)。然而，这些已知化合物并未在所有的应用中显示出十分令人满意的活性，尤其是在低剂量和低浓度作用时。现在，我们发现了如通式(Ⅰ)所示新的卤代嘧啶 其中，A代表任选取代的烷二基，R代表各种情况下可任选取代的环烷基、芳基或苯并稠合杂环基，E代表-CH=或氮，Q代表氧、硫、-CH2-O-、一个单键、或任选被烷基取代的氮原子，及，X代表卤素，另外，我们还发现了制备通式(Ⅰ)所示的新卤代嘧啶的方法a)将通式(Ⅱ)所示羟基化合物与通式(Ⅲ)中的取代卤代嘧啶进行反应， 其中，A和E具有上述含义， 其中，R、Q和X具有上述含义，Y1代表卤素，如果适当的话，反应可在稀释剂、酸受体和催化剂存在的条件下进行；或者是b)将通式(Ⅳ)所示苯氧基嘧啶与通式(Ⅴ)中的环状化合物反应， 其中，A、E和X具有上述含义，Y2代表卤素，R-Q-H(Ⅴ)其中R和Q具有上述定义，如果适合的话，反应可在稀释剂、酸受体和催化剂存在的条件下进行。最后，我们还发现通式(Ⅰ)的新的卤代嘧啶类具有很强的杀真菌活性。此外，本专利技术化合物还可以是任何可能存在的不同异构体的混合物，特别是立体异构体，例如，E型和Z型异构体。本专利技术涉及的保护范围不仅包括E型和Z型的异构体，还包括这些异构体的混合物。本专利技术还涉及优选的通式(Ⅰ)化合物，其中A代表含1-5个碳原子的可任选被卤素取代的烷二基，R代表含3-7个碳原子的环烷基，该环烷基可任选被卤素、烷基或羟基单取代或二取代，或者，代表可任选被含有1-4个碳原子的烷基取代的苯并二噁烷基，或者，代表苯基或萘基，该两种基团可任选被相同或不同的取代基取代一次或四次，其他可能优选的取代基选自下列基团卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代甲酰基；直链或支链的烷基、羟烷基、氧代烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、二烷氧基烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基、或烷基磺酰基，上述各基团分别可含有1-8个碳原子；直链或支链的链烯基或链烯氧基，上述各基团分别含有2-6个碳原子；直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，上述各基团可分别含有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤原子；直链或支链的卤代链烯基或卤代链烯氧基，上述各基团可分别含有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤原子；直链或支链的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、芳基烷基氨基羰基、二烷基氨基羰氧基、链烯基羰基或炔基羰基，上述各基团的烃链上分别含有1-6个碳原子；环烷基或环烷氧基，各基团含有3-6个碳原子；含有3或4个碳原子的链烯基、含有2或3个碳原子的氧化烯或含有1或2个碳原子的二氧化烯，各基团可任选被一个或四个相同或不同的取代基取代，其中的取代基选自由氟、氯、溴、氧、甲基、三氟甲基或乙基组成的一系列基团；或基团 其中，A1代表氢、羟基或含有1-4个碳原子的烷基或含有1-6个碳原子的环烷基，和A2代表羟基、氨基、甲基氨基、苯基、苄基，或代表含1-4个碳原子的烷基或烷氧基，各基团可任选性地被氰基、羟基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基或苯基取代，或代表含有2-4个碳原子的链烯氧基或炔氧基，以及，苯基、苯氧基、苯硫基、苯甲酰基、苯甲酰基乙烯基、肉桂酰基、杂环基、苯基烷基、苯基烷氧基、苯基烷硫基或杂环基烷基，各基团的烷基部分含有1-3个碳原子，并且，各基团的环系部分可任选被一个或三个卤素和/或直链或支链的含1-4个碳原子的烷基或烷氧基取代，E代表-CH=或氮，Q代表氧、硫、一个单键或任选被甲基、乙基或正丙基或异丙基取代的氮原子，和X代表氟、氯、溴或碘。在上述定义中，上述各饱和或不饱和烃链是直链的或支链的烃链，例如烷基、烷二基、链烯基或炔基，上述烃链还可带有杂原子，例如烷氧基、烷硫基或烷基氨基。本专利技术涉及更优选的通式(Ⅰ)化合物，其中A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,1-亚丙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,1-亚丁基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基或2,2-亚丁基，各基团任选性的被氟或氯取代，R代表环戊基或环己基，各基团任选被一个或两个氟、氯、甲基、乙基或羟基取代；或者，代表可任选被甲基或乙基取代的苯并二噁烷基；或者，代表苯基或萘基，该两种基团可任选被相同或不同的取代基取代一次至四次，可能优选的取代基选自下列基团氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代甲酰基，甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、1-、2-、3-、新-戊基、1-、2-、3-、4-(2-甲基丁基)、1-、2-、3-己基、1-、2-、3-、4-、5-(2-甲基戊基)、1-、2-、3-(3-甲基戊基)、2-(乙基丁基)、1-、3-、4-(2,2-二甲基丁基)、1-、2-(2,3-二甲基丁基)、羟甲基、羟乙基、3-氧代丁基、甲氧基甲基、二甲氧基甲基，甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基，甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基，乙烯基、烯丙基、2-甲基烯丙基、丙烯-1-基、巴豆酰基、炔丙基、乙烯氧基、烯丙氧基、2-甲基烯丙氧基、丙烯-1-基氧基、巴豆酰氧基、炔丙氧基；三氟甲基、三氟乙基，二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基，乙酰基、丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二甲基氨基羰氧基、二乙基氨基羰氧基、苄基氨基羰基、丙烯酰基、丙炔酰基，环戊基、环己基，二价键的丙二基、亚乙氧基、亚甲二氧基、亚乙二氧基，上述各基团可任选带有一个至四个相同或不同的选自由氟、氯、氧、甲基或三氟甲基组成的取代基，或基团 其中A1代表了氢、甲基或羟基，A2代表了羟基、甲氧基、乙氧基、氨基、甲基氨基、苯基、苄基或羟乙基，和苯基、苯氧基、苯硫基、苯甲酰基、苯甲酰基乙烯基、肉桂酰基、苄基、苯基乙基、苯基丙基、苄氧基、苄硫基、5,6-二-氢-1,4,2-二噁嗪-3-基甲基、三唑基甲基、苯并噁唑-2-基-甲基、1,3-二噁烷-2-基、苯并咪唑-2-基、二氧戊环-2-基、氧杂二唑基；上述各基团的环系部分可任选由一个至三个卤素和/或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基取代，E代表-CH=或氮，Q代表氧、硫、一个单键或任选被甲基取代的氮原子，和X代表氟或氯，上述一般范围或优选范围中列举出的基团定义不仅适用于通式(Ⅰ)所示的终产物，同样也适用于制备过程中必需的起始反应物和中间体。在每一种情况下给出的均是彼此独立组合，但如果需要，在基团的各自组合或优选组合中针对这些基团逐一给出的基团定义也可以被其他优选范围内的基团的定义代替。通式(Ⅱ)给出本专利技术制备方法a)中所需的作为起始反应物的羟基化合物的一般定义。在通式(Ⅱ)中，A和E优选或特别优选是那些已在本专利技术式(Ⅰ)中描述过的优选或特别优选的A和E基团。式(Ⅱ)所示的一些起始反应物已是公知物质，并且/本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）所示的化合物： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ａ 代表选性取代的烷二基， Ｒ 代表各种情况下可任选取代的环烷基、芳基或苯并稠合杂环基， Ｅ 代表－ＣＨ＝或氮， Ｑ 代表氧、硫、－ＣＨ↓［２］－Ｏ－、单键、或任选被烷基取代的氮原子，及， Ｘ 代表卤素。

【技术特征摘要】
DE 1996-1-22 19602095.61．通式(Ⅰ)所示的化合物其中A代表选性取代的烷二基，R代表各种情况下可任选取代的环烷基、芳基或苯并稠合杂环基，E代表-CH=或氮，Q代表氧、硫、-CH2-O-、单键、或任选被烷基取代的氮原子，及，X代表卤素。2．根据权利要求1式(Ⅰ)的化合物，其中，A代表含1-5个碳原子的可任选被卤素取代的烷二基，R代表含3-7个碳原子的环烷基，该环烷基可任选被卤素、烷基或羟基单取代至二取代，或者代表可任选被含有1-4个碳原子的烷基取代的苯并二噁烷基，或者代表苯基或萘基，该两种基团可任选地被相同或不同的取代基取代一次至四次，其他可能优选的取代基选自下列基团卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代甲酰基；直链或支链的烷基、羟烷基、氧代烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、二烷氧基烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基、或烷基磺酰基，上述各基团分别可含有1-8个碳原子；直链或支链的链烯基或链烯氧基，上述各基团分别含有2-6个碳原子；直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，上述各基团可分别含有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤原子；直链或支链的卤代链烯基或卤代链烯氧基，上述各基团可分别含有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤原子；直链或支链的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、芳基烷基氨基羰基、二烷基氨基羰氧基、链烯基羰基或炔基羰基，上述各基团的烃链上分别含有1-6个碳原子；环烷基或环烷氧基，各基团含有3-6个碳原子；含有3或4个碳原子的链烯基、含有2或3个碳原子的氧化烯或含有1或2个碳原子的二氧化烯，各基团可任选地被一个或四个相同或不同的取代基取代，其中的取代基选自由氟、氯、氧、甲基、三氟甲基或乙基组成的一系列基团；或基团其中A1代表氢、羟基或含有1-4个碳原子的烷基或含有1-6个碳原子的环烷基，和A2代表羟基、氨基、甲基氨基、苯基、苄基，或代表含1-4个碳原子的烷基或烷氧基，各基团可任选性地被氰基、羟基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基或苯基取代，或代表含有2-4个碳原子的链烯氧基或炔氧基，以及，苯基、苯氧基、苯硫基、苯甲酰基、苯甲酰基乙烯基、肉桂酰基、杂环基、苯基烷基、苯基烷氧基、苯基烷硫基或杂环基烷基，各基团的烷基部分含有1-3个碳原子，并且，各基团的环系部分可任选被一个或三个卤素和/或直链或支链的含1-4个碳原子的烷基或烷氧基取代，E代表-CH=或氮，Q代表氧、硫、一个单键或任选被甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的氮原子，和X代表氟、氯、溴或碘。3．根据权利要求1式(Ⅰ)的化合物，其中A代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,1-亚丙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,1-亚丁基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基或2,2-亚丁基，各基团任选的被氟或氯取代，R代表环戊基或环己基，各基团任选被一个至两个氟、氯、甲基、乙基或羟基取代；或者，代表可任选地被甲基或乙基取代的苯并二噁烷基；或者，代表苯基或萘基，该两种基团可任选地被相同或不同的取代基取代一次至四次，可能优选的取代基选自下列基团氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代甲酰基，甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、1-、2-、3-、新-戊基、1-、2-、3-、...

【专利技术属性】
技术研发人员：U海内曼，H加耶，P格尔德斯，BW克吕格尔，B加伦卡姆普，U斯特泽，A马霍尔德，R泰曼，S度茨曼，G海恩斯勒，K斯藤泽，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]