手性配体制造技术

技术编号:7164917 阅读:502 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
式(1)的手性化合物,该化合物是光学纯的或高光学富集的其中R0是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基;未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基;或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基,或者R0是-CR5R6OH或-CR5R6OSi(C1-C8-烷基)3,其中R5和R6独立选自H、未被取代的C1-C12烷基、取代的C1-C12烷基、未被取代的C4-C8环烷基、取代的C4-C8环烷基、未被取代的芳基、取代的芳基,或其中R5和R6可以形成未被取代的5-6元脂肪族碳环或取代的5-6元的脂肪族碳环,每一个R1和R’1独立地是氢或有R0的含义,因此R1、R’1和R0可以是相同或不同的,R2和R3独立地是C-连接的烃基或杂烃基,和两个R4的每一个是C1-C6烷基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、甲苄基或苄基,或者两个R4共同形成一个脂肪族C4-C6碳环。这些配体的金属络合物是用于非对称加成反应,尤其是氢化作用的均相催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】手性配体本专利技术涉及有被取代的嚷唑啉环的新手性二齿配体,所述聰唑琳环中SP2碳原子通过取代的亚乙基桥连接至膦基,涉及它们的制备方法,涉及这些配体的金属络合物;并且涉及该金属络合物作为催化剂在非对称合成,特别在含有至少一种碳/碳或碳/杂原子双键的前手性有机化合物的氢化作用中的用途。几种手性喊唑啉-膦配体在近几年已被报道。Pfaltz 等(Org. Lett. 6 (2004) 2023-2026)描述有以下结构的被称为 SimplePhox的配体权利要求1.式(1)的手性化合物,该化合物是光学纯的或高光学富集的2.权利要求1的化合物,其中R2和/或R3作为C-连接的烃基或杂烃基,其选自直链或支链的C1-C18-烷基;未被取代或C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C5-C12-环烷基或C5-C12-环烷基-CH2-;苯基、萘基、呋喃基或苄基;或卤素_、C1-C6-烷基_、三氟甲基_、 C1-C6-烷氧基_、三氟甲氧基_、(C6H5)3Si, (C1-C12-烷基)3Si或仲氨基取代的苯基、萘基、呋喃基或苄基。3.权利要求1的化合物,其中&和民是相同的C-连接的烃基,所述烃基选自Ci-Q-烷基、未被取代的环戊基或环己基,或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基、苄基和特别是苯基取代的环戊基或环己基,所述化合物是未被取代的或被I-SfC1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F和Cl取代。4.权利要求1的化合物,其中-PR2R3是下列式之一的环膦基(5.权利要求1化合物,其中-PR2R3是非环仲膦基,其选自-P(C1-C6-烷基)2、-P (C5-C8-^ 烷基)2、-P(C7-C8- 二环烷基)2、-P(邻呋喃基)2、-P(C6H5)2, -P2、-P2、_P2、-P2、-P 2、-P [3,5-双(三氟甲基)6.权利要求5的化合物,其中-PR2R3选自-P(CH3) 2、-P(异C3H7) 2、-P(正 C4H9) 2、-P (异 C4H9) 2、-P (叔 C4H9) 2、-P (C5H9) 2、-P (C6H11) 2、-P (降冰片基)2、-P (邻呋喃基)2、-P(C6H5)2、-P2、-P2、-P2、-卩2、-卩2、-卩2、-卩 2、-P 2、-P 2、_P2 和-P 2。7.前述权利要求中任一项的化合物,其中R4是甲基或苯基。8.前述权利要求中任一项的化合物,其中Rtl是异丙基、异丁基、叔丁基或苄基。9.用于制备权利1-8中任一项的手性化合物的方法,所述方法包含以下步骤(a)式(2)的酰基氯10.权利要求9的方法,其中步骤(c)包含使式(5)的嚷唑啉亚烷基氯化物与式M’PR2R3 的金属磷化物在惰性溶剂中在50°C -80°C温度之间反应。11.权利要求9的方法,其中步骤(c)为包含将式HPR2R3的仲二芳基膦与等摩尔数量的KH混合,随后加入式(5)的蝶唑啉亚烷基氯化物溶液的一罐式反应。12.元素周期表的过渡族的过渡金属与作为配体的权利要求1-8中任一项的化合物形成的金属络合物。13.用于通过非对称催化反应制备手性有机化合物的方法,其特征在于该加成在催化量的至少一种权利要求12的金属络合物存在下进行。14.用于制备手性有机化合物的方法,所述方法通过在催化剂存在下,在前手性有机化合物的碳或碳_杂原子双键上进行氢的非对称加成来实现,其特征在于所述加成在催化量的至少一种权利要求12的金属络合物存在下进行。15.权利要求12的金属络合物作为均相催化剂的用途,所述金属络合物用于通过在前手性有机化合物的碳或碳_杂原子双键上进行氢的非对称加成制备手性有机化合物。全文摘要式(1)的手性化合物,该化合物是光学纯的或高光学富集的其中R0是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基;未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基;或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基,或者R0是-CR5R6OH或-CR5R6OSi(C1-C8-烷基)3,其中R5和R6独立选自H、未被取代的C1-C12烷基、取代的C1-C12烷基、未被取代的C4-C8环烷基、取代的C4-C8环烷基、未被取代的芳基、取代的芳基,或其中R5和R6可以形成未被取代的5-6元脂肪族碳环或取代的5-6元的脂肪族碳环,每一个R1和R’1独立地是氢或有R0的含义,因此R1、R’1和R0可以是相同或不同的,R2和R3独立地是C-连接的烃基或杂烃基,和两个R4的每一个是C1-C6烷基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、甲苄基或苄基,或者两个R4共同形成一个脂肪族C4-C6碳环。这些配体的金属络合物是用于非对称加成反应,尤其是氢化作用的均相催化剂。文档编号C07F15/00GK102264753SQ200980152804 公开日2011年11月30日 申请日期2009年12月22日 优先权日2008年12月23日专利技术者A·普法尔茨, B·普金, M·G·施雷姆斯 申请人:索尔维亚斯股份公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式(1)的手性化合物,该化合物是光学纯的或高光学富集的其中R0是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基;未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基;或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基,或者R0是-CR5R6OH或-CR5R6OSi(C1-C8-烷基)3,其中R5和R6独立选自氢、未被取代的C1-C12烷基、取代的C1-C12烷基、未被取代的C4-C8环烷基、取代的C4-C8环烷基、未被取代的芳基、取代的芳基,或其中R5和R6可以形成未被取代的5-6元脂肪族碳环或取代的5-6元的脂肪族碳环,每一个R1和R’1独立地是氢或有R0的含义,因此R1、R’1和R0可以是相同或不同的,R2和R3独立地是C-连接的烃基或杂烃基,和两个R4的每一个是C1-C6烷基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、甲苄基或苄基,或者两个R4共同形成脂肪族C4-C6碳环。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:A·普法尔茨
申请(专利权)人:索尔维亚斯股份公司
类型:发明
国别省市:CH

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