本发明专利技术提供一种聚合物多元醇，其解决了将以往的聚合物多元醇作为原料并采用机械发泡方式生产聚氨酯泡沫体时喷头内的阻塞问题、以及得到的聚氨酯泡沫体的硬度不足的问题。本发明专利技术涉及一种聚合物多元醇（Ａ），其是在多元醇（ＰＬ）中含有以烯键式不饱和化合物（Ｅ）为结构单元的聚合物微粒（ＪＲ）而成的聚合物多元醇，该（ＰＬ）含有每１个活泼氢的环氧乙烷的平均加成摩尔数ｘ与末端羟基的伯ＯＨ化率ｙ满足特定关系的多元醇（ａ），（ＪＲ）的体积平均粒径（Ｒ）为０．１～１．５μｍ。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚合物多元醇和使用了该聚合物多元醇的聚氨酯的制造方法。更具体 地，涉及适合作为聚氨酯泡沫体和聚氨酯弹性体等的聚氨酯原料、赋予聚氨酯优异的机械 物性的聚合物多元醇。
技术介绍
以往，作为在多元醇中使包含丙烯腈的烯键式不饱和化合物聚合而成的聚合物多 元醇，基于提高以该聚合物多元醇为原料的聚氨酯泡沫体的耐焦化性的目的，要求降低烯 键式不饱和化合物中的丙烯腈比例(67摩尔％以下)。作为降低聚合物中的丙烯腈比例而 提高了苯乙烯比例的聚合物多元醇，已知规定了粒度分布的聚合物多元醇(例如参照专利 文献1)。此外，已知采用将溶解氧浓度控制为5 120ppm的连续聚合的制造方法得到的、 直径100 μ m以上的粗大粒子浓度为5 120ppm的聚合物多元醇(例如参照专利文献2)。另一方面，已知通过在制造聚氨酯泡沫体时使多元醇成分中含有单位活泼氢的环 氧乙烷的平均加成摩尔数与末端羟基的伯OH化率满足特定关系的特定多元醇，能够制造 振动特性良好的软质聚氨酯泡沫体(专利文献幻。专利文献3中记载了在该特定多元醇中 能够采用通常的方法聚合乙烯基系单体来进行制造。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平11-236499号公报专利文献2 日本特开2005-162791号公报专利文献3 日本特开2005-290202号公报
技术实现思路
但是，在上述特定多元醇中，采用通常的方法(例如专利文献1和2中记载的方 法)将乙烯基系单体聚合而制造的聚合物多元醇，成为聚合物微粒的体积平均粒径大的聚 合物多元醇。使用该体积平均粒径大的聚合物多元醇采用机械发泡方式生产聚氨酯泡沫体 时，存在发泡机中的喷头内发生阻塞的问题。此外，还存在以该聚合物多元醇为原料的聚氨 酯泡沫体的硬度不足的问题。本专利技术的目的在于提供解决了这些问题的聚合物多元醇。即，本专利技术的聚合物多元醇(A)，是在多元醇(PL)中含有以烯键式不饱和化合物 (E)为结构单元的聚合物微粒(JR)而成的聚合物多元醇，其要点在于，(PL)含有下述多元 醇(a)，聚合物微粒(JR)的体积平均粒径㈨为0. 1 1. 5 μ m。多元醇(a)其是聚醚多元醇，在含有活泼氢的化合物中无规和/或嵌段加成以1， 2-环氧烷为主体的环氧烷(alkylene oxide)而成，每1个活泼氢的环氧乙烷的平均加成 摩尔数χ为20以下，末端羟基的伯OH化率y为40%以上，并且χ和y )满足如下关系 χ为10 20时满足下述式(1)，χ小于10时满足下述式⑵。y ^ 0. 328x+90. 44 (1)y ^ 42x°-47(1-x/41) (2)此外，本专利技术的聚氨酯的制造方法，是使多元醇成分与异氰酸酯成分反应而制造 聚氨酯的方法，其要点在于，作为多元醇成分，使用如下多元醇成分以多元醇成分的重量 为基准，含有10 100重量％的该聚合物多元醇(A)的多元醇成分。本专利技术的聚合物多元醇㈧和使用(A)得到的聚氨酯产生以下的效果。(1)使用聚合物多元醇(A)作为原料、采用机械发泡方式生产聚氨酯泡沫体时的 过滤性变得良好，而且聚氨酯泡沫体不会在喷头内发生阻塞，生产率变得良好，聚氨酯制造 装置的维护变得容易，使生产率提高。(2)使用聚合物多元醇(A)制造的聚氨酯泡沫体的硬度变得良好等，聚氨酯的机 械物性提高。具体实施例方式所谓本专利技术中的聚合物多元醇，是在多元醇(PL)中含有以烯键式不饱和化合物 (E)作为结构单元聚合而得到的聚合物微粒(JR)而成。多元醇(PL)含有上述多元醇(a)作为必须成分。作为(a)中使用的含有活泼氢 的化合物，可以列举2 8元或其以上的多元醇、胺、多元酚、多元羧酸以及它们的混合物。含有活泼氢的化合物的活泼氢当量，从得到的聚氨酯的机械物性的观点出发，优 选20 300。作为上述多元醇，可以列举碳原子数(以下简写为C)2 20的2元醇、C3 20的 3元醇以及C5 20的4 8元醇等。作为C2 20的2元醇，可以列举脂肪族二醇(乙二醇、丙二醇、1，3-和1，4-丁二 醇、1，6_己二醇和新戊二醇等)和脂环式二醇(环己二醇和环己烷二甲醇等)。作为C3 20的3元醇，可以列举脂肪族三醇(甘油和三羟甲基丙烷等)。作为C5 20的4 8元醇，可以列举脂肪族多元醇(季戊四醇、山梨醇、甘露醇、 脱水山梨醇、二甘油和二季戊四醇等)以及糖类(蔗糖、葡萄糖、甘露糖、果糖、甲基葡糖苷 及其衍生物等)。作为胺，可以列举一元胺、多元胺和链烷醇胺等。作为一元胺，可以列举氨、Cl 20的脂肪族胺(正丁胺和辛胺等)、C6 20的芳 香族胺(苯胺和甲苯胺等)、C4 20的脂环式胺(环己胺等)和C4 20的杂环式胺(哌 啶等)等。作为多元胺，可以列举C2 6的脂肪族胺(乙二胺、丙二胺和1，6_己二胺等)、 C4 20的多亚烷基多胺(C2 6的二亚烷基三胺、三亚烷基四胺、四亚烷基五胺、五亚烷基 六胺和六亚烷基七胺)等。作为链烷醇胺，可以列举一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺以及异丙醇胺等。作为多元0 8元或其以上)酚，可以列举单环多元酚(连苯三酚、氢醌和间苯 三酚等)、双酚(双酚A、双酚F和双酚砜等)、酚和甲醛的缩聚物(线型酚醛清漆)和美国 专利第3^5641号说明书中记载的多元酚等。作为多元羧酸，可以列举C4 18的脂肪族多元羧酸(琥珀酸、己二酸、癸二酸、戊二酸和壬二酸等)和C8 18的芳香族多元羧酸(对苯二甲酸和间苯二甲酸等)。 这些含有活泼氢的化合物中，从得到的聚氨酯的机械物性的观点出发，优选多元(a)中，加成到含有活泼氢的化合物中的环氧烷(以下简称为AO)以1，2_A0为主 体，从得到的聚氨酯的机械物性的观点出发，优选包含环氧乙烷(以下简称为E0)。作为C3以上的1，2_A0，优选C3 8的1，2_A0，可以列举例如1，2_环氧丙烷(以 下简称为P0)，l，2-、2，3-和1，3-环氧丁烷(以下简称为B0)，1，2-环氧戊烷，氧化苯乙烯， 氧化α-烯烃以及它们的2种以上的并用(嵌段和/或无规加成)。从得到的聚氨酯的机 械物性的观点出发，这些中优选Ρ0。作为Α0，优选只由C3以上的1，2_Α0和EO组成，但除了这些以外，可以以小比例 (例如以全部AO的重量为基准，为5重量％以下)包含这些以外的AO。使用的AO中的C3 以上的1，2-A0的含量，从得到的聚氨酯的耐湿性能的观点出发，以全部AO的重量为基准， 优选50重量％以上，进一步优选为70重量％以上。作为AO的加成形式，为AO无规和/或嵌段加成到含有活泼氢的化合物中的形式。 AO中的包含末端EO的全部EO含量，从得到的聚氨酯的机械物性的观点出发，优选50重 量％以下，进一步优选为30重量％以下。作为具体例，可以列举将C3以上的1，2-A0(例如 PO的情形)和EO以下述形式加成到上述含有活泼氢的化合物中。(1)以PO-EO的顺序嵌段加成的形式(2)以Ρ0-Ε0-Ρ0-Ε0的顺序嵌段加成的形式(3)以Ε0-Ρ0-Ε0的顺序嵌段加成的形式(4)以Ρ0-Ε0-Ρ0的顺序嵌段加成的形式(5)将PO和EO无规加成的形式(6)以美国专利第4226756号说明书记载的顺序无规和嵌段加成这些中，优选末端EO加成物，进一步优选(1)。作为得到多元醇(a)的方法，可以列举在特定的催化剂(α)的存在本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚合物多元醇Ａ，其是在多元醇ＰＬ中含有以烯键式不饱和化合物Ｅ为结构单元的聚合物微粒ＪＲ而成的聚合物多元醇，ＰＬ含有下述多元醇ａ，ＪＲ的体积平均粒径Ｒ为０．１～１．５μｍ， 多元醇ａ：其是聚醚多元醇，在含有活泼氢的化合物中无规和／或嵌段加成以１，２－环氧烷为主体的环氧烷而成，每１个活泼氢的环氧乙烷的平均加成摩尔数ｘ为２０以下，末端羟基的伯ＯＨ化率ｙ为４０％以上，并且ｘ和ｙ满足如下关系：ｘ为１０～２０时满足下述式（１），ｘ小于１０时满足下述式（２），其中ｘ和ｙ以百分比计，ｙ≥０．３２８ｘ＋９０．４４ （１） ｖ≥４２ｘ↑［０．４７］（１－ｘ／４１） （２）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：中田繁邦，
申请(专利权)人：三洋化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP
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