含有紫罗烯聚合物和巯氧吡啶盐的协同抗微生物的组合物及使用该组合物的方法技术

含有（ａ）紫罗烯聚合物和（ｂ）巯氧吡啶盐的组合物，其中组分（ａ）与（ｂ）的存在量为协同有效控制至少一种微生物长生的并用量。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Containing ionene polymer and a pyrithione salt synergistic antimicrobial compositions and methods of using the compositions

(a) containing ionene polymer (b) composition and pyridinethione salt, of which the component (a) and (b) there were synergistic effective control of at least one microorganism and the amount of longevity.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及用来控制一种或多种微生物生长的一些组合物以及方法。本专利技术还涉及用于在各种材料和介质中，特别是在工业材料和介质中，防止由微生物如细菌、真菌、藻类以及其混合物引起的损坏的组合物及方法。本专利技术的新方法和混合物显示出出人意料的抗微生物协同活性，这些微生物包括细菌、真菌、藻类和其混合物。本专利技术特别涉及含紫罗烯聚合物和巯氧吡啶盐的组合物/混合物的应用。
技术介绍
许多工业材料和介质，当受湿或在水中进行处理时，易受到细菌、真菌和/或藻类的损害或降解，除非采取一些步骤来抑制这种降解或损害。这些工业材料和介质包括，但不限于，木浆、木屑、木材、粘合剂、涂料、动物原料皮、造纸原液、药物制剂、化妆品和化妆用品制剂、地质钻井润滑剂、石化品、农业化学组合物、油漆、皮革、木制品(wood)、金属加工液、冷却水、娱乐用水、工厂进水、废水、巴氏杀菌器、甑锅、鞣液、淀粉、含蛋白质的材料、丙烯酸酯胶乳涂料乳液和纺织品。为了控制微生物引起的损害或降解，使用各种工业杀微生物剂。商业工作者一直在寻求正常使用时具有低毒且能表现出延长的杀多种微生物效果的改进的杀生物剂。例如，英国专利1,390,004,在本文中其全文引入作为参考，介绍了一种用于洗涤纺织纤维的杀生物组合物，其含有2-巯基-吡啶-N-氧化物化合物的高分子盐(heavy salt)和下式的单体季铵化合物的混合物 其中上式中至少一个R基是或者含有烷基，芳烷基、烷基芳基或这些基团的酰胺衍生物，并含有6-26个碳原子；其余的R基选自烷基、芳基、芳烷基、和烷基芳基以及这些基团的酰胺衍生物，并含有1-26个碳原子；条件是两个R基可与N原子结合来形成咪唑啉环结构；且X是卤素负离子或含有1-4个碳原子的硫酸烷基酯阴离子。紫罗烯聚合物，即在聚合物主链中含有季氮的阳离子聚合物，是一类用于在各种含水体系中控制细菌和藻类的杀生物剂。这些聚合物和其用途的示范性实例描述在美国专利3,874,870；3,898,336；3,931,319；4,027,020；4,054,542；4,089,977；4,111,679；4,506,081；4,581,058；4,778,81 3；4,970,211；5,051,124；和5,093,078中，所有这些专利的公开内容在本文全文引入作为参考。使用巯氧吡啶和其金属衍生物来控制微生物也介绍在，例如美国专利2,809,971和3,236,733中，这两篇专利本文也全文引入作为参考。虽然对于通常可接受的杀微生物剂，巯氧吡啶价格昂贵。因此，需要高浓度巯氧吡啶盐的体系通常是不经济的。因此，在本领域中需要一种克服这些和其它问题的杀微生物组合物。专利技术概述因此，本专利技术的一个目标在于提供一种能长时间控制至少一种微生物，尤其是真菌、细菌、藻类或其混合物生长的杀微生物组合物。本专利技术另外一个目的是优选提供经济使用的这些组合物。控制至少一种微生物生长的方法也是本专利技术的一个目的。根据这些和其它目的，本专利技术提供了一种含紫罗烯聚合物和巯氧吡啶盐的组合物，其中这些组分的并用量为协同有效地控制至少一种微生物的生长的量。本专利技术还提供一种在易于受到微生物侵袭的材料或介质中或之上控制至少一种微生物生长的方法。该方法包括下列步骤向材料或介质中，加入协同有效控制微生物生长的量的本专利技术组合物。该协同有效量根据处理的材料或介质而变化，对于特定用途，本领域熟练技术人员根据本文公开的内容可常规确定该量。本专利技术还具体表现在向上述的产品，材料或介质中分开加入紫罗烯聚合物和巯氧吡啶。根据这一实施方式，把各组分单独加入到该体系中，使得在使用时最终所存在的量为协同有效控制至少一种微生物生长的量。本专利技术组合物也可在各种易于受到微生物侵害的工业介质或材料用于防腐或控制至少一种微生物的生长。这些介质或材料包括但不限于，染料、浆料、木材、皮革、纺织品、纸浆、木屑、鞣液、造纸原液、聚合物乳液、油漆、纸张及其它涂料及上浆剂、金属加工液、地质钻井润湿液、石化品、冷却水体系、娱乐用水(recreational water)、工厂进水、废水、巴氏杀菌器、甑锅、药物制剂、化妆品和化妆用品制剂等。该组合物也可用于农化制剂，其目的是防止种子或庄稼收到微生物的侵害。本专利技术的其它目的和优点一部分介绍在下面的说明书中，一部分可从本说明书中明显可知，或通过实施本专利技术所知。通过在权利要求中特别指出的技术特征和其组合，可实现和得到本专利技术的目的和优点。应懂得前面的一般性描述和下面的详述仅是举例和解释，并不限制如权利要求书中要求保护的本专利技术。优选实施方案的详细介绍本专利技术提供了一种含有紫罗烯聚合物和巯氧吡啶盐的混合物以控制至少一种微生物生长的组合物，在该组合物中各组分的存在量为协同有效控制至少一种微生物生长的合并量。该组合物优选提供在低浓度下优良的抗广谱微生物的杀微生物活性。本专利技术组合物可用于在易于受到微生物侵袭的材料或介质中或之上控制至少一种微生物生长的方法中。该方法包括下列步骤向材料或介质中，加入本专利技术组合物，其中该组合物的各组分的量为协同有效控制微生物生长的量。该协同有效量根据处理的材料或介质而变化，对于特定用途，本领域熟练技术人员根据本文公开的内容可常规确定该量。代替向待处理的材料或介质中加入本专利技术的组合物，可向待处理的材料或介质中分开加入紫罗烯聚合物和巯氧吡啶盐。这些组分单独加入，使得在使用时紫罗烯聚合物和巯氧吡啶盐的混合物的最终量为协同有效控制至少一种微生物生长的量。如前所述，本专利技术组合物可用于各种易受到至少一种微生物侵袭的工业产品、介质或材料的保藏。本专利技术的组合物也用于农化制剂，其目的是为了保护种子或庄稼不受微生物的侵害。这些保藏和保护的方法的实施为向产品、介质或材料中，加入本专利技术的组合物，其量为协同有效地保藏该产品、介质或材料不受至少一种微生物的侵害或有效地保护种子或庄稼不受微生物的损害。根据本专利技术的方法，控制或抑制至少一种微生物的生长包括减少和/或防止其生长。还应懂得“控制”(即防止)至少一种微生物的生长，微生物的生长得到抑制。换句话说，没有或基本没有微生物的生长。“控制”至少一种微生物的生长维持微生物的量在一个所要求的水平上、减少其量至一个所要求的水平上(甚至到不能检测的限度，如为零)、和/或抑制微生物的生长。因此，在本专利技术的一个实施方案中，保藏易于受到至少一种微生物侵害的产品、材料或介质，使其不受这种侵害和产生的损坏或由该微生物引起的其它有害效果。另外，还应懂得“控制”至少一种微生物的生长还包括生物统计学上地减少和/或低水平的至少一种微生物，使得微生物的侵害和产生的损坏或其它有害效果得到减轻，即微生物的生长速率或微生物的侵害速率得以减慢和/或减少。当把两种化学杀微生物混合并加入到产品中或分别加入，可能有三种结果1)产品中的化学品产生加和(中性)效果。2)产品中的化学品产生拮抗效应，或3)产品中的化学品产生协同效应。加和效应相对于单独各组分而言无经济优势。拮抗效应可产生负影响。仅有协同效应，其既不像加和效应，也不像拮抗效应，可产生正面效应，因此具有经济优势。从杀微生物文献中可知当两种杀生物剂混合以生成一种新的制剂时，没有理论上的方法预先知道是加和、拮抗或协同效应。也没有方法来预测产生上述三种效应之一所需要的不同杀生物剂的相对比例。本发本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1．含有(a)紫罗烯聚合物和(b)巯氧吡啶盐的组合物，其中组分(a)与(b)的存在量为协同有效控制至少一种微生物长生的并用量。2．权利要求1的组合物，其中该微生物选自细菌、真菌、藻类或其混合物。3．权利要求1的组合物，其中该紫罗烯聚合物含有式Ⅰ的重复单元其中R1、R2、R3和R4相同或不同，选自氢、C1-C20烷基或苄基；A是二价基，选自C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C1-C10羟烷基、对称或非对称二-C1-C10烷基醚、芳基、芳基-C1-C10-烷基，或C1-C10-烷基芳基-C1-C10烷基；B是二价基，选自C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C1-C10羟烷基，对称或非对称二-C1-C10-烷基醚、芳基、芳基-C1-C10-烷基，或C1-C10-烷基芳基-C1-C10-烷基；和X2-是二价对抗离子，两个单价对抗离子、或足以平衡形成紫罗烯聚合物主链的重复单元中的阳离子电荷的多价对抗离子的一部分。4．权利要求3的组合物，其中C1-C20烷基用至少一个羟基取代。5．权利要求3的组合物，其中苄基的苯部分上用至少一个C1-C20烷基取代。6．权利要求1的组合物，其中把紫罗烯聚合物封端或交联。7．权利要求1的组合物，其中该紫罗烯聚合物含有式Ⅱ的重复单元其中R1和R2相同或不同，选自氢、C1-C20烷基或苄基；A是二价基，选自C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C1-C10羟烷基、对称或非对称二-C1-C10烷基醚、芳基、芳基-C1-C10-烷基，或C1-C10-烷基芳基-C1-C10烷基；和X-是单价对抗离子、二价对抗离子的一半、或足以平衡形成紫罗烯聚合物的重复单元的阳离子电荷的多价对抗离子的一部分。8．权利要求7的组合物，其中C1-C20烷基用至少一个羟基取代。9．权利要求7的组合物，其中苄基的苯部分上用至少一个C1-C20烷基取代。10．权利要求1的组合物，其中该紫罗烯聚合物含有式Ⅲ的重复单元其中R为或Q是-(CHR′)p-,-CH2-CH=CH-CH2-,-CH2-CH2-O-CH2-CH2-,-CH2-CH(OH)-CH2-,或和B′是或n和p独立在2-12内变化；R′独立地为氢或低级烷基，X2-是二价对抗离子、两个一价对抗离子或足以平衡基因R中的阳离子电荷的多价对抗离子的一部分；且X-一价对抗离子、二价对抗离子的二分之一，或足以平衡基因B′中阳离子电荷的多价对抗离子的一部分。11．权利要求1的组合物，其中巯氧吡啶盐是巯氧吡啶的Ⅰ、Ⅱ、或Ⅲ族金属盐。12．权利要求11的组合物，其中该巯氧吡啶盐是巯氧吡啶钠、巯氧吡啶锌，巯氧吡啶铜、巯氧吡啶铝、或巯氧吡啶镁。13．权利要求1的组合物，其中(a)与(b)的重量比在约1∶99-约99∶1之间。14．权利要求13的组合物，其中(a)与(b)的重量比在约1∶30-约30∶1之间。15．权利要求14的组合物，其中(a)与(b)的重量比在约1∶2-约2∶1之间。16．一种控制在易于受到微生物侵袭的材料或介质之中或之上至少一种微生物生长的方法，包括下列步骤向材料或培养基中加入含有(a)紫罗烯聚合物和(b)硫氧吡啶盐的组合物，其量为协同有效控制至少一种微生物生长的并用量。17．权利要求16的方法，其中该微生物选自细菌、真菌、藻类或其混合物。18．权利要求16的方法，其中该材料或介质是木浆、木屑、木材、油漆、皮革、粘合剂、涂料、动物原料皮、鞣液、造纸原液、金属加工液、石化品、药物制剂、冷却水、娱乐用水、染料、粘土、矿物浆料、阳离子表面活性剂、有阳离子表面活性剂的制剂、进水、废水、巴氏杀菌器、甑锅、化妆品和化妆用品制剂、纺织品、地质钻井润滑剂、或用于种子或庄稼保护的农化组合物。19．权利要求16的方法，其中该材料或介质呈固态、分散液、乳液、溶液，或固体形式。20．权利要求16的方法，其中该紫罗烯聚合物含有式Ⅰ的重复单元其中R1、R2、R3和R4相同或不同，选自氢、C1-C20烷基或苄基；A是二价基，选自C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C1-C10羟烷基、对称或非对称二-C1-C10烷基醚、芳基、芳基-C1-C10-烷基，或C1-C10-烷基芳基-C1-C10烷基；B是二价基，选自C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C1-C10羟烷基，对称或非对称二-C1-C10-烷基醚、芳基、芳基-C1-C10-烷基，或C1-C10-烷基芳基-C1-C10-烷基；和X2-是二价对抗离子、两个单价对抗离子、或足以平衡形成紫罗烯聚合物主链的重复单元中的阳离子电荷的多价对抗离子的一部分。21．权利要求20的方法，其中C1-...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴维·奥庞，拉塞尔·E·菲斯，格拉西拉·H·沃恩克，
申请(专利权)人：巴科曼实验室国际公司，
类型：发明
国别省市：