杀真菌混合物制造技术

＊＊＊ 本发明专利技术提供了一种杀真菌混合物，它包括增效有效量的活性成分：ａ）式（Ⅰａ）、（Ⅰｂ）或（Ⅰｃ）的苯基苄基醚衍生物，和／或（Ⅰｄ）的氨基甲酸酯或其盐或其加合物，式（Ⅰｄ）中Ｘ为ＣＨ或Ｎ，ｎ为０，１或２，且Ｒ为卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基，如果ｎ为２，各Ｒ基团可以不同，和ｂ）式（Ⅱ）的Ｎ－丙酮基苯甲酰胺或其盐或其加合物，其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［３］相互独立地是卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基；Ｒ↑［２］是氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－炔基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基；Ｒ↑［４］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基；Ｒ↑［５］是Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－烷基；Ｒ↑［６］是氰硫基、异氰硫基或卤素。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal mixture

\uff0a\uff0a\uff0a \u672c\u53d1\u660e\u63d0\u4f9b\u4e86\u4e00\u79cd\u6740\u771f\u83cc\u6df7\u5408\u7269\uff0c\u5b83\u5305\u62ec\u589e\u6548\u6709\u6548\u91cf\u7684\u6d3b\u6027\u6210\u5206\uff1a\uff41\uff09\u5f0f\uff08\u2160\uff41\uff09\u3001\uff08\u2160\uff42\uff09\u6216\uff08\u2160\uff43\uff09\u7684\u82ef\u57fa\u82c4\u57fa\u919a\u884d\u751f\u7269\uff0c\u548c\uff0f\u6216\uff08\u2160\uff44\uff09\u7684\u6c28\u57fa\u7532\u9178\u916f\u6216\u5176\u76d0\u6216\u5176\u52a0\u5408\u7269\uff0c\u5f0f\uff08\u2160\uff44\uff09\u4e2d\uff38\u4e3a\uff23\uff28\u6216\uff2e\uff0c\uff4e\u4e3a\uff10\uff0c\uff11\u6216\uff12\uff0c\u4e14\uff32\u4e3a\u5364\u7d20\uff0c\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0c\u5982\u679c\uff4e\u4e3a\uff12\uff0c\u5404\uff32\u57fa\u56e2\u53ef\u4ee5\u4e0d\u540c\uff0c\u548c\uff42\uff09\u5f0f\uff08\u2161\uff09\u7684\uff2e\uff0d\u4e19\u916e\u57fa\u82ef\u7532\u9170\u80fa\u6216\u5176\u76d0\u6216\u5176\u52a0\u5408\u7269\uff0c\u5176\u4e2d\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u548c\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u76f8\u4e92\u72ec\u7acb\u5730\u662f\u5364\u7d20\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u6c30\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23 : 4 - alkenyl, C: 2 C: 4 - alkynyl or C: 1 C: 4 - alkoxy; R = 4 is hydrogen or C: 1 C: 4 - alkyl; R = O 5 C: 2 C: 4: R = alkyl; 6 is thiocyano, ISO thiocyano or halogen.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及杀真菌混合物，该混合物包括增效有效量的活性成分a)式I.a、I.b或I.c的苯基苄基醚衍生物 和/或Id的氨基甲酸酯或其盐或其加合物 式Id中X为CH或N，n为0，1或2，且R为卤素，C1-C4-烷基或C1-C4卤代烷基，如果n为2，各R基团可以不同，和b)式II的N-丙酮基苯甲酰胺或其盐或其加合物 其中R1和R3相互独立地是卤素或C1-C4-烷基；R2是氰基、C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基、C2-C4-炔基或C1-C4-烷氧基；R4是氢或C1-C4-烷基；R5是C2-C4-烷基；R6是氰硫基、异氰硫基或卤素。此外，本专利技术还涉及用式I(I.a、I.b或I.c)与II化合物的混合物防治有害真菌的方法，以及化合物I和化合物II在制备这种混合物方面的应用。式Ia-c化合物、其制备以及它们抗有害真菌的活性已由文献公开(EP-A 253 213；EP-A 254 426；EP-A 398 692)。式Id化合物、其制备以及它们抗有害真菌的活性已由文献公开(WO-A 93/15,046；WO-A 96/01,256和WO-A 96/01,258)。同样已知化合物II与二硫代氨基甲酸盐类的增效混合物、其制备和它们抗有害真菌的活性(EP-A 753 258；US-A 5,304,572)。本专利技术的目的是提供在减少活性成分施用总量的同时具有改进的抗有害真菌作用的混合物(增效混合物)，以便减少施用量，并改善已知化合物I和II的作用谱。为此，我们已经发现，本专利技术的这一目的可由本文开头所述的混合物实现。此外，我们还发现，与单独施用单一化合物的情形相比，通过同时(即一起或分别)施用化合物I和化合物II，或者先后地施用化合物I和化合物II能够更好地防治有害真菌。式Id特别表示其中取代基的组合对应于下表中一行的氨基甲酸酯 其中特别优选化合物I.12，I.23，I.32和I.38。式II特别表示其中取代基的组合对应于下表中一行的N-丙酮基苯甲酰胺 特别优选那些在EP-A 753 258中一般和特别优选的N-丙酮基苯甲酰胺。考虑到它们包含的氮原子的碱性性质，化合物Id和II能够与无机或有机酸或与金属离子形成盐或加合物。无机酸的实例包括氢卤酸例如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸、磷酸和硝酸。合适的有机酸包括例如甲酸、碳酸和链烷酸，如乙酸，三氟乙酸，三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸，硫氰酸，乳酸，琥珀酸，柠檬酸，苯甲酸，肉桂酸，草酸，烷基磺酸(含有1-20个碳原子的直链或支链烷基磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(其上连接有一个或两个磺基的芳基(如苯基和萘基))，烷基膦酸(具有1-20个碳原子的直链或支链烷基膦酸)，芳基膦酸或芳基二膦酸(其上连接有一个或两个磷酸残基的芳基(例如苯基和萘基))，其中的烷基或芳基还可携带其它取代基，例如，对-甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸、水杨酸，对-氨基水杨酸，2-苯氧基苯甲酸，2-乙酰氧基苯甲酸等。适当的金属离子尤为下列各族元素的离子第一到第八副族元素(特别是铬，锰，铁，钴，镍，铜，锌)，以及第二主族元素(特别是钙和镁)，第三和第四主族元素(特别是铝，锡和铅)。这些金属可以以它们可能具有的各种价态存在。当制备混合物时，优选采用纯活性成分I和II，其中可以进一步混入其它对有害真菌或其它害虫(如昆虫，蛛形纲动物或线虫)具有活性的成份，或者还可混入具有除草或植物生长调节活性的成份或肥料。化合物I与II的混合物，或同时一起或分别使用化合物I和II，其突出之处在于，它对广谱的植物病原真菌均有优异活性，特别是对属于子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和藻状菌纲的真菌。这些化合物中某些具有内吸作用，因而可用作叶面和土壤杀真菌剂。它们在防治各种作物如棉花，蔬菜类(如黄瓜，菜豆，番茄，马铃薯和葫芦科)，大麦，牧草，燕麦，香蕉，咖啡，玉米，水果类，稻，黑麦，大豆，葡萄，小麦，观赏植物，甘蔗以及这些作物的种子上的许多真菌方面特别重要。它们特别适合于防治下列植物病原真菌禾谷类上的禾白粉菌(Erysiphe graminis)、葫芦科上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)、苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)、葡萄上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)、棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)、禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、苹果上的苹果黑星菌(Venturia inaequalis)、禾谷类上的长蠕孢菌(Helminthosporium)、小麦上的颖枯病菌(Septoria nodorum)、草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄上的灰霉菌(Botrytis cinerea)、花生上的花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)、小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)、稻上的稻梨孢(Pyricularia oryzae)、马铃薯和蕃茄上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)、葡萄上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)、啤酒花和黄瓜上的假霜霉属(Pseudoperonospora)蔬菜和水果上的链格孢菌(Alternaria)，香蕉上的球腔菌(Mycosphaerella)，以及镰刀菌(Fusarium)和轮枝孢菌(Verticillium)。而且，它们可用于保护材料(如保护木材)免遭例如宛氏拟青霉(Paecilomyces variotii)之类的真菌侵害。化合物I与II可以同时，即一起施用或分别施用，或者先后施用。在分别施用的情形下，其施用次序一般对防治的结果没有任何影响。化合物I与II之间通常以10∶1-0.01∶1，优选5∶1-0.05∶1，特别是1∶1-0.05∶1的重量比使用。本专利技术混合物的施用量，特别是对于大田农作物的情况下，一般为0.01-8kg/ha，优选0.1-5kg/ha，尤为0.5-3.0kg/ha，这取决于所希望的效果。就化合物I而言，施用量为0.01-2.5kg/ha，优选0.05-2.5kg/ha，特别是0.05-1.0kg/ha。相应地，就化合物II来说，施用量一般为0.01-10kg/ha，优选0.05-5kg/ha，特别是0.1-2.0kg/ha。对于种子的处理，混合物的施用量一般为0.001-250g/kg种子，优选0.01-100g/kg，特别是0.01-50g/kg。如果要防治植物病原有害真菌，可以在植物播种之前或之后，或者在植物发芽之前或之后通过对种子、植物或土壤喷雾或撒粉方式分别或一起施用化合物I与II或化合物I与II的混合物。本专利技术的杀真菌增效混合物，或化合物I和II，可以配制成例如即可使用喷雾溶液，粉剂和悬浮剂形式，或高浓度的水、油或其它悬浮液、分散液、乳液，油分散剂，糊剂，喷粉剂，撒播剂或颗粒剂的形式，并通过喷雾、弥雾、撒粉、撒播或浇泼使用。施用形式主要取决于使用的目的；在每一种情况下，应确保本专利技术混合物的分散尽可能的细微和均匀。这些制剂采用本领域公知的方式如通过加入溶剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀真菌混合物，该混合物包括增效有效量的活性成分： ａ）式Ⅰ．ａ、Ⅰ．ｂ或Ⅰ．ｃ的苯基苄基醚衍生物 ＊＊＊ 和／或Ⅰｄ的氨基甲酸酯或其盐或其加合物： ＊＊＊ （Ⅰｄ） 式Ⅰｄ中Ｘ为ＣＨ或Ｎ，ｎ为０，１或２，且Ｒ为卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基，如果ｎ为２，各Ｒ基团可以不同，和 ｂ）式Ⅱ的Ｎ－丙酮基苯甲酰胺或其盐或其加合物： ＊＊＊ （Ⅱ） 其中 Ｒ↑［１］和Ｒ↑［３］相互独立地是卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基； Ｒ↑［２］是氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－炔基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基； Ｒ↑［４］是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基； Ｒ↑［５］是Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－烷基； Ｒ↑［６］是氰硫基、异氰硫基或卤素。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：K施尔伯格，M施勒尔，H索特，B马勒，E比内，J勒燕德克，E阿默蔓，G洛伦佐，S斯特拉茨曼，R索尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]