箭根酮内酯及其用途制造技术

本发明专利技术涉及部分为新化合物的天然化合物，制备它们的方法，这些天然化合物的衍生物，以及它们用于控制害虫的用途。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Arrow lactone and its use

The present invention relates to natural compounds, which are part of new compounds, processes for their preparation, derivatives of these natural compounds, and their use in controlling pests.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一类其中某些为新化合物的天然化合物，得到和制备它们的方法，这些天然化合物的衍生物，以及它们用于控制动物害虫的用途。本专利技术天然化合物可从属于箭根薯科的箭根薯属植物中分离。目前，已发现大约50种箭根薯属植物(Tacca aspera；Tacca bibracteata;Taccacardenasianum;Tacca caudatum;Tacca chanteraeri;Tacca chantrieri(箭根薯);Tacca cheancer;Tacca cristata(鸡冠箭根薯)Tacca cylindricum;Tacca dubium;Tacca hasslerianum;Tacca josephinae;Tacca laevis;Taccaleontopetaloides;Tacca madagascariensis;Tacca minor;Tacca oceanica;Tacca palmata;Tacca parkeri;Tacca paxiana;Tacca peregrinum;Taccaplantaginea(裂果薯);Tacca quanzensis;Tacca samoensis;Taccasubflabellata;Tacca ulei;Tacca umbrarum;Tacca variable;Taccaviridis;Tacca warmingii;Tacca weddelianum)(参见IndexKewensis,Oxford Unversity Press1933)。它们生长于热带和亚热带地区，特别是亚洲地区。在非洲民间药用植物中，使用Tacca leontopetaloides的乙醇提取物杀灭蛞蝓和蜗牛。另外，Tacca leontopetaloides块茎的水提取液来控制蛔虫(A.Abdel-Aziz et al.Phytotheraphy Research,1990,4,62-65)。目前已经从Tacca plantaginea中分离出13种化合物，根据其来源，将其命名为箭根酮内酯(Z.Chen,B.Wang,M.Chen,Tetrahedron lett.1987,28,1673;Z.Chen,J.Shen,Y.Gao Heterocycles 1989,29,2103;S.Vasanth,R.Hamsaveni Gopal,R.B.Rao,J.Scient.Ind.Res.1990,49,68;Z.Chen,B.Wang,J.Shen Phytochemistry 1988 27,2999;S.Chen,Z.Gao,Y.SengChin.J.Chem.1991,1,92,Z.Chen,J.Shen,Y.Gao,M.Wichtl PlantaMedica 1997,63,40-43;J.Shen,Z.Chen,Y.Gao Phytochemistry 1996,42,891)。但是，上述文献关于这些化合物是否有生物活性，或者，如果有，什么样的生物活性，直到今天未作详细公开。现已令人惊奇地发现Tacca paxiana,Tacca subflabellata,Taccaplantaginea和Tacca chanteraeri块茎的提取物具有杀线虫，杀昆虫和杀外寄生虫活性。通过生物测定-控制的分离方法，可得到4个具有杀昆虫，杀线虫，杀蠕虫，杀软体动物和杀体外寄生虫活性的组分。令人惊奇地发现，这些活性组分属于箭根酮内酯，现已从Tacca plantaginea中分离到13个不同的箭根酮内酯(A-M)(见上文和表ⅠA)。文献中也报道了箭根酮内酯的衍生物；但同样未报道其生物活性(见表ⅠB)。现在，我们成功地从Tacca paxiana,Tacca subflabellata,Taccaplantaginea和Tacca chanteraeri中分离到箭根酮内酯A,B,E和新的箭根酮内酯N。从而第一次将民间植物药中描述的提取物的抗蠕虫和软体动物杀灭活性与这些化合物联系在一起。因此，本专利技术涉及通式(Ⅰ)化合物 其中R1表示乙酰氧基，羟基，氢，C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基，R2表示乙酰氧基，羟基，氢，C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基，R3表示乙酰氧基，羟基，氢，C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基，R4表示氢，R5表示氢，或R4和R5一起表示一个碳键，形成一个双键，R6表示氢，或R5和R6与它们所连接的碳原子一起表示羰基，或R6和R7一起表示-OCOC(OH)(CH3)-基团，其中氧原子连接在带有R6基团的碳原子上，或R7和R8一起表示-C(OH)(CH3)COO-基团，其中碳原子连接在带有R7基团的碳原子上，或R8表示乙酰氧基，羟基，氢，羟基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或双键连接的氧，R9表示氢，R10表示氢，或R9和R10一起表示一个碳键，形成一个双键，R11表示乙酰氧基，氢，羟基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或羟基，或R10和R11与它们所连接的碳原子一起表示羰基，R12表示乙酰氧基，羟基，氢，羟基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或双键连接的氧，R13表示乙酰氧基，羟基，羟基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或氢，R14表示氢，羟基，乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或卤素，R15表示氢，羟基，乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或卤素，或R14和R15一起表示氧，从而形成环氧基，以及式(Ⅰ)化合物所有可能的立体异构体，在农业，林业，产品和物质保存，动物保健和卫生部门中控制害虫如线虫，昆虫，软体动物，杀体外寄生虫和蠕虫的用途。优选的式(Ⅰ)化合物为式(ⅠA)立体异构体 上下文中结构式中优选的取代基或基团范围定义如下。R1优选地表示乙酰氧基，羟基，甲氧基或氢。R2优选地表示乙酰氧基，羟基，甲氧基，氢或羟基乙酰氧基。R3优选地表示乙酰氧基，羟基，甲氧基或氢。R8优选地表示乙酰氧基，羟基，甲氧基，氢或双键连接的氧。R11优选地表示乙酰氧基，甲氧基或羟基。R12优选地表示乙酰氧基，羟基，甲氧基，氢或双键连接的氧。R13优选地表示羟基，甲氧基，乙酰氧基或氢。R14优选地表示氢，羟基，乙酰氧基，甲氧基或氯。R15优选地表示氢，羟基，乙酰氧基，甲氧基或氯。R1特别优选地表示乙酰氧基或羟基。R2特别优选地表示乙酰氧基，羟基，羟基乙酰氧基或氢。R3特别优选地表示乙酰氧基或羟基。R8特别优选地表示乙酰氧基，羟基，氢或双键连接的氧。R11特别优选地表示羟基或乙酰氧基。R12特别优选地表示乙酰氧基，羟基或双键连接的氧。R13特别优选地表示乙酰氧基，羟基或氢。R2非常特别优选地表示乙酰氧基，羟基或氢。R8非常特别优选地表示乙酰氧基或羟基。R11非常特别优选地表示羟基。R12非常特别优选地表示双键连接的氧。R13非常特别优选地表示氢。最优选的化合物为式(Ⅱ)化合物 其中R2和R8定义如优选，特别优选或非常特别优选的定义。本专利技术具体强调的化合物为式(Ⅲ)化合物 本专利技术也涉及式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的衍生物，即式(Ⅳ)化合物 其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R14和R15定义如上，R16表示甲酰基，羧基或羧基甲基酯，R17表示甲酰基，羧基或羧基甲基酯，以及R18表示氢，乙酰本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）化合物及其所有可能的立体异构体用于控制害虫的用途，＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↑［１］ 表示乙酰氧基，羟基，氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或羟基乙酰氧基，Ｒ↑［２］ 表示乙酰氧基，羟基，氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧 基或羟基乙酰氧基，Ｒ↑［３］ 表示乙酰氧基，羟基，氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或羟基乙酰氧基，Ｒ↑［４］ 表示氢，Ｒ↑［５］ 表示氢，或Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］ 一起表示一个碳键，Ｒ↑［６］ 表示氢，或Ｒ↑［５］ 和Ｒ↑［６］ 与它们所连接的碳原子一起表示羰基，或Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］ 一起表示－ＯＣＯＣ（ＯＨ）（ＣＨ↓［３］）－基团，其中氧原子连接在带有Ｒ↑［６］基团的碳原子上，或Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］ 一起表示－Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ↓［３］） ＣＯＯ－基团，其中碳原子连接在带有Ｒ↑［７］基团的碳原子上，或Ｒ↑［８］ 表示乙酰氧基，羟基，氢，羟基乙酰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或双键连接的氧，Ｒ↑［９］ 表示氢，Ｒ↑［１０］ 表示氢，或Ｒ↑［９］和Ｒ↑［１０ ］ 一起表示一个碳键，形成一个双键，Ｒ↑［１１］ 表示乙酰氧基，氢，羟基乙酰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或羟基，或Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］ 与它们所连接的碳原子一起表示羰基，Ｒ↑［１２］ 表示乙酰氧基，羟基，氢，羟基乙 酰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或双键连接的氧，Ｒ↑［１３］ 表示乙酰氧基，羟基，羟基乙酰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或氢，Ｒ↑［１４］ 表示氢，羟基，乙酰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或卤素，Ｒ↑［１５］ 表示氢，羟基，乙酰氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或卤素，或Ｒ↑［１４］和Ｒ↑［１５］ 一起表示氧，从而形成环氧基。...

【技术特征摘要】
1．通式(Ⅰ)化合物及其所有可能的立体异构体用于控制害虫的用途， 其中R1表示乙酰氧基，羟基，氢，C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基，R2表示乙酰氧基，羟基，氢，C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基，R3表示乙酰氧基，羟基，氢，C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基，R4表示氢，R5表示氢，或R4和R5一起表示一个碳键，R6表示氢，或R5和R6与它们所连接的碳原子一起表示羰基，或R6和R7一起表示-OCOC(OH)(CH3)-基团，其中氧原子连接在带有R6基团的碳原子上，或R7和R8一起表示-C(OH)(CH3)COO-基团，其中碳原子连接在带有R7基团的碳原子上，或R8表示乙酰氧基，羟基，氢，羟基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或双键连接的氧，R9表示氢，R10表示氢，或R9和R10一起表示一个碳键，形成一个双键，R11表示乙酰氧基，氢，羟基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或羟基，或R10和R11与它们所连接的碳原子一起表示羰基，R12表示乙酰氧基，羟基，氢，羟基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或双键连接的氧，R13表示乙酰氧基，羟基，羟基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或氢，R14表示氢，羟基，乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或卤素，R15表示氢，羟基，乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或卤素，或R14和R15一起表示氧，从而形成环氧基。2．权利要求1化合物用于控制害虫的用途，其特征在于R1表示乙酰氧基，羟基，甲氧基或氢，R2表示乙酰氧基，羟基，甲氧基，氢或羟基乙酰氧基，R3表示乙酰氧基，羟基，甲氧基或氢，R8表示乙酰氧基，羟基，甲氧基，氢或双键连接的氧，R11表示乙酰氧基，甲氧基或羟基，R12表示乙酰氧基，羟基，甲氧基，或双键连接的氧，R13表示羟基，甲氧基，乙酰氧基或氢，R14表示氢，羟基，乙酰氧基，甲氧基或氯，R15表示氢，羟基，乙酰氧基，甲氧基或氯。3．权利要求1或2式(Ⅰ)化合物用于控制害虫的用途，其特征在于R1表示乙酰氧基或羟基，R2表示乙酰氧基，羟基，羟基乙酰氧基或氢，R3表示乙酰氧基或羟基，R8表示乙酰氧基，羟基，氢或双键连接的氧，R11表示羟基或乙酰氧基，R12表示乙酰氧基，羟基或双键连接的氧，R13表示乙酰氧基，羟基或氢。4．权利要求1到3任一项式(Ⅰ)化合物用...

【专利技术属性】
技术研发人员：A米尔鲍尔，M格林，R维尔滕，W安德施，C埃尔德伦，A哈德，P马尔曹克，R瑙恩，A图尔贝格，TV松，G亚当，刘吉开，
申请(专利权)人：拜尔公司，中国科学院昆明植物研究所，
类型：发明
国别省市：DE[德国]