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一种热塑性聚合物基导热复合材料及其制备方法技术

技术编号:6971102 阅读:227 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种热塑性聚合物基导热复合材料,属于高分子材料技术领域。本发明专利技术提供的热塑性聚合物基导热复合材料,其在添加较少导热填料的情况下具有较高的导热系数;该导热复合材料包括热塑性聚合物基体和导热填料,还包括与热塑性聚合物基体不相容的聚合物。本发明专利技术在复合体系中引入与聚合物基体不相容的聚合物,使得导热填料选择性分布在其中一相,从而显著提高了导热填料在该相聚合物组分中的堆砌密度,进而提高了材料的整体导热率;当两者添加比为50/50时材料的热导率可达到导热填料添加量为两倍时的热导率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及,属于高分子材料

技术介绍
随着近年来工业发展对导热材料耐腐蚀性、机械强度、电绝缘性能和加工性能等的要求,传统导热材料如金属等在某些领域已满足不了应用的需求。高分子材料具有质轻、 耐化学腐蚀、成型加工性能优良、电绝缘性能优异、力学及疲劳性能优良等特点,但高分子材料本身多是热的不良导体,热量容易在局部区域集中并持续增多,且在高分子材料不同区域间的传递很少,长时间如此,会导致高分子材料件失效。倘若能赋予高分子材料一定导热性,则会克服高分子材料的一些缺陷,并且拓宽高分子材料的应用领域,尤其在导热领域的应用。现有的研究表明,提高高分子材料导热性能的途径有两种第一,合成具有高导热系数的结构聚合物,如具有良好导热性能的聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯等,主要通过电子导热机理实现导热,或具有完整结晶性,通过声子(点阵波)实现导热的聚合物;第二,通过高导热填料对塑料进行填充,制备聚合物/无机物导热复合材料。由于第一种方式受聚合物本身结构限制,不能适用于所有的材料,且良好导热性能有机高分子价格昂贵;因此,目前大多数塑料采用第二种方法提高其导热系数。如井新利等在“石墨/环氧树脂导热复合材料的研究”一文(井新利,李立匣,西安交通大学学报, 2000,34(10) :106-110)中提出,当导热填料石墨含量超过50%后,环氧树脂复合材料导热系数明显增加,是纯环氧树脂的50倍。中国专利申请200710076484. 8公开了一种高导热聚苯硫醚复合材料及其制备方法,其组成按质量配比为(份)聚苯硫醚100,导热剂50-150, 玻璃纤维30-100,偶联剂0. 5-5,其他助剂0-5,并且当导热剂添加量为50时,其导热系数由 0. 25ff/mK 提高到 0. 85W/mK。但是,通过导热填料对塑料进行填充提高高分子材料导热性存在的主要问题是 (1)在导热填料低填充量的情况下,复合材料的导热性能不高;( 该方法往往需要向聚合物基体中加入大量的导热填料(一般在40%以上),高填充量情况下,虽然导热性能显著提高,但会大副提高材料的成本,同时材料的力学性能、可加工性也会明显下降;比如聚四氟乙烯中添加30%的石墨,其拉伸强度仅为聚四氟乙烯的0. 44倍;石墨质量含量为40%时, 导热材料的拉伸强度只有5SMPa,完全不能满足工程上使用要求。因此,急需一种导热复合材料,在保证材料力学性能的同时具备优良的导热性能。
技术实现思路
本专利技术针对上述缺陷,提供了一种热塑性聚合物基导热复合材料,其在添加较少导热填料的情况下具有较高的导热系数,同时能够保证复合材料的力学性能复合要求。本专利技术的技术方案为一种热塑性聚合物基导热复合材料,包括热塑性聚合物基体和导热填料,还包括辅助导热材料,辅助导热材料为与热塑性聚合物基体不相容的热塑性聚合物。其中,热塑性聚合物基体指复合体系中添加量> 50wt%的聚合物相,wt代表质量分数。相容是指两种或两种以上物质混合时,不产生相斥分离现象的能力;当两种高聚物分子之间的相互作用能大于各自分子间的相互作用能时,混合时可放出热量,则这两种高聚物在热力学上是完全相容的,反之是不相容的。上述热塑性聚合物基体与辅助导热材料的体积比为50-95 5-50;优选 50-80 20-50 ;更优选 50-60 40-50。上述导热填料选自石墨、碳纤维、碳纳米管、炭黑、氮化硼(BN)、氮化铝、氮化硅、氧化铝、氧化镁、氧化锌、碳化硅、铜粉、铝粉、镁粉中的至少一种。上述导热填料占热塑性聚合物基体的5-40wt% ;优选10-30wt% ;更优选 10-20wt%。上述热塑性聚合物基体选自聚苯硫醚(PPQ、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物 (ABS)、尼龙(PA)、聚醚醚酮、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚甲醛、聚酰亚胺、聚四氟乙烯、硅橡胶、聚苯乙烯、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚乙烯(PE)、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯(PC)或聚氯乙烯中的至少一种;上述辅助导热材料选自 PPS (聚苯硫醚)、ABS(丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物)、PA (尼龙)、聚醚醚酮、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚甲醛、聚酰亚胺、聚四氟乙烯、硅橡胶、聚苯乙烯、 聚苯醚、聚砜、聚醚砜、PE(聚乙烯)、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、PC(聚碳酸酯)或聚氯乙烯中的至少一种;并且,热塑性聚合物基体与辅助导热材料料不相容。优选的,上述热塑性聚合物基体为PPS,辅助导热材料为PA6,PPS与PA6的体积比为50-60 40-50 ;或者所述热塑性聚合物基体为ABS,辅助导热材料为PC,ABS与PC的体积比为50-60 40-50;或者所述热塑性聚合物基体为PA6,辅助导热材料为PE,PA6与PE 的体积比为50-80 20-50。更优选的,上述热塑性聚合物基体为PPS,辅助导热材料为PA6,导热填料为石墨, 石墨添加量占PPS的10-20wt% ;或所述热塑性聚合物基体为ABS,辅助导热材料为PC,导热填料为BN,BN添加量占ABS的10-20wt% ;或所述热塑性聚合物基体为PA6,辅助导热材料为PE,导热填料为铝粉,铝粉添加量占PA6的10-20wt%。进一步的,PPS与PA6的体积比为50 50,石墨添加量占PPS的10wt% ;或ABS 与PC的体积比为60 40,BN添加量占ABS的IOwt % ;或PA6与PE的体积比为80 20, 铝粉添加量占PA6的20wt%。制备上述热塑性聚合物基导热复合材料的方法,其步骤为将热塑性聚合物基体、 导热填料及辅助导热材料在所选聚合物的熔点以上的温度进行机械共混(即在所选材料的熔点之上以高速剪切方式的机械共混)即制得热塑性聚合物基导热复合材料。可采用熔融共混等共混方法。由于填料与各聚合物间界面张力存在差异,导致填料与各聚合物亲和力不同,当将填料加入两种不相容热塑性聚合物中,这种差异更明显;因此引入与热塑性聚合物基体不相容的聚合物时,填料将选择性分布在聚合物共混物中的某一相中,从而致使导热填料在共混材料中局部区域中的堆积密度增加,使导热填料的搭接几率增加,进而降低了复合材料体系的热阻,提高了复合材料的导热性能。本专利技术的有益效果在导热填料填充热塑性复合材料中,引入辅助导热材料—— 与热塑性聚合物基体不相容的热塑性聚合物,所得热塑性聚合物基导热复合材料的导热性能、力学性能均能符合使用要求。采用引入辅助导热材料的方法,能够实现在添加较少导热填料的情况下保证复合材料的力学性能符合要求的同时还具有较高的导热系数。当热塑性聚合物基体、辅助导热材料的体积比为50/50时,复合材料的热导率可达到单独添加时导热填料添加量为两倍时的热导率。附图说明图1是实施例1所制复合材料中将PA6相刻蚀后的扫描电镜图,图中可以看出其中的片状石墨填料主要分布在PPS相中;其中,1代表PPS相,2代表PA6相,3代表石墨片。具体实施例方式为了更好地理解本专利技术,下面结合实施例进一步说明本专利技术。实施例1将Ikg PPS,0. Ikg石墨、0. 83kgPA6以及其它加工助剂一次性添加到双螺杆挤出机中共混(PPS、PA6的体积比为50/50,石墨添加量为PPS质量的10% ),挤出温度为本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种热塑性聚合物基导热复合材料,包括热塑性聚合物基体和导热填料,其特征在于,还包括辅助导热材料,其中,所述辅助导热材料为:与热塑性聚合物基体不相容的热塑性聚合物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:王孝军杨杰陈建野张刚龙盛如
申请(专利权)人:四川大学
类型:发明
国别省市:90

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