高测定含量十溴二苯基乙烷的制备和提供制造技术

制备和提供一种高测定含量反应衍生十溴二苯基乙烷产物。所述方法包括将二苯基乙烷、部分溴化二苯基乙烷或两者送入一种反应混合物的液相液面下，所述反应混合物由包括过量液溴和铝基路易丝酸溴化催化剂的组分形成。在所述方法中，使反应混合物温度、反应混合物过量溴中催化剂浓度和进料时间相互协调，制备高测定含量反应衍生十溴二苯基乙烷产物。描述了影响此协调的方式。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
十溴二笨基乙烷目前以从1,2-二苯基乙烷溴化得到的粉末形式销 售。实现此类溴化的首选方法为美国专利号6,518,468、 6,958,423、 6,603,049、 6,768,033和6,974,887中所描述的。本申请受让人用标准工业方法生产十溴二 笨基乙烷已有很多年。每批产物都通过GC法分析。GC分析回顾表明，十溴 二笨基乙烷产物超过4000批的平均溴含量为97.57面积百分比，3o精确度为 ± 1.4面积百分比。在某些情况下，从特定试验的产物分析得出约99面积百分 比和高于99面积百分比范围的十溴二苯基乙烷测定含量，而在其他一些情况 下，得到显著较低的GC测定含量。关于此差异的原因不能从现有的资料得出 结论。00051在某些情况下，在市场上从其他制造商得到的市售十溴二笨基乙4烷产物的气相色谱分析也得到高达约99.6面积百分比的十溴二苯基乙烷产物 测定含量。在其他情况下，在市场上得到的市售十溴二苯基乙烷产物的GC分析表明产物中存在更低量的十溴二苯基乙烷。关于制备这种高测定含量产物的 方法和所用纯化方法的信息一般还未向外公布(若有的话)。.100061至少从提供环境友好方法技术的观点出发，能够发现可以始终地 制备十溴二苯基乙烷产物的可行工业方法则非常理想,，所述产物包含至少约 99.0 GC面积百分比的十溴二苯基乙烷(Br,oDPE),其余基本由九溴二苯基乙烷 (nonabromodiphenylethane) (Br9DPE)组成。此说明书和权利要求书在以下内容 中将称此产物为"高测定含量十溴二苯基乙烷产物"。另外，这种高测定含量 十溴二苯基乙烷产物为一种"反应衍生产物'，，在本文(包括权利要求书)中使 用的此术语是指产物的组成由反应决定，而不是使用下游纯化技术的结果，如 重结晶或色谱，或是可能影响产物化学组成的类似方法。术语"反应衍生"不 排除将水或碱水溶液(如氢氧化钠)加入到反应混合物使催化剂钝化，也不排除 用水性洗涤液(如用水或稀碱水溶液)洗掉非化学结合的杂质。换句话讲，产物 在合成过程中直接产生，而不用任何随后步骤去除十溴二苯基乙烷中的九溴二 笨基乙乾。 专利技术概述00071通过广泛研究，已发现一种能够制备十溴二笨基乙烷产物的可行 工业方法，所述产物包含至少约99.0 GC面积百分比十溴二苯基乙烷 (Br,oDPE)，其余基本由九溴二苯基乙烷(Br9DPE)组成。可由本专利技术制备的反应 衍生十溴二笨基乙烷产物一般包含BrmDPE与至少可检测的少量Br9DPE。然 而，可以相信，本专利技术的方法技术能够制备含有不可检测Br9DPE的反应衍生 Br10DPE。00081更具体地讲，可根据本专利技术通过一种方法制备高测定含量反应衍 生十溴二苯基乙烷产物，所述方法包括将(i)二苯基乙烷(DPE)、 (ii)溴数小于约 2的部分澳化二苯基乙烷(pb-DPE),或(iii) (i)和(ii)两者，送入反应混合物的液 相液面下，所述反应混合物由包含过量液溴和铝基路易丝酸溴化催化剂的组分 形成，其中使反应混合物溫度、催化剂浓度和进料时间相互协调制备高测定含 量反应衍生十溴二苯基乙烷产物。通过适当调整反应混合物温度、催化剂浓度5和进料时间，可在各试验中始终一批接一批地制备高测定含量反应衍生十'溴二 苯基乙烷产物。[00091本专利技术也提供一种通过本专利技术的方法制备的反应衍生十溴二苯基 乙烷产物，所述产物包含至少约'99.0 GC面积百分比十爽二苯基乙烷 (Br,oDPE)，其余基本由九溴二笨基乙烷(Br9DPE)组成。在一个优选的实施例中,， 本专利技术提供一种通过本专利技术的方法制备的反应衍:生十溴二笨基乙烷产物，所述 产物包含至少约99.5 GC面积百分比十溴二苯基乙烷(Bn()DPE)，其余基本由九 溴二苯基乙烷(Br9DPE)组成。在一个更优选的实施例中，本专利技术提供一种通过 本专利技术的方法制备的反应衍生十溴二苯基乙烷产物,所述产物包含至少约99.7 GC面积百分比十溴二苯基乙烷(Br,oDPE).，其余基本由九溴二苯基乙烷 (Br9DPE)组成0010在随后的说明和所附的权利要求中，本专利技术的以上和其他的实施例及特征将更加显而易见。能够适当协调反应条件的本专利技术基麥特征的进一步详细:^兌明[OOllj如上所述，为了制备高测定含量反应衍生十溴二苯基乙烷产物，可用以可行的工业制备此产物的方法使几个反应变量相互协调。为了理解这些反应变量之间的相互关系，已经考虑根据本专利技术以广泛研究为基础而产生的以下基本观点[00121首先，利用溴化速率控制十溴二苯基乙烷产物的测定含量，如上 所述，所述产物通过将DPE和/或pb-DPE送入含高过量液溴和铝基催化剂的 反应混合物来制备。但是，由于Br,oDPE和Br9DPE在溴中的溶解度有限，不 能简单地把每样物质加到一起，然后将反应混合物加热一段时间。 一旦沉淀， 这些物质就不能在5-10小时的合理时间内重新溶解，而随后溴化也完成了。 相反，溴在任何时刻在Brl0DPE中都饱和。加入即时更多的DPE和/或pb-DPE, 并溴化成Br9DPE和BrmDPE,由于溴与BrmDPE的过量饱和， 一定会有一些 物质沉淀。如果在沉淀发生时存在很多Br9DPE,就可能会存在于颗粒内与 Br,oDPE共沉淀，产生低测定含量产物。0013其次，通过减慢DPE和/或pb-DPE的加料速率，可降低沉淀速率(例 如，lbs/hr)。那么Br9DPE有更多时间进行溴化。因此，DPE加料速率(其他所有因素相同)对产物的测定含量具有很显著的影响，DPE和/或pb-DPE加料越 慢，测定含量越高。然而，緩慢DPE和/或pb-DPE的加料也降低设备的生产 能力。为了使工业规模设备中十溴二苯基乙烷产物产量最大化，DPE和/或 pb-DPE应尽可能快地加入，即，优选在差不多约2小时内加入。为了解决得 到低测定含量问题，已发现使溴化反应加速是必要的。根据本专利技术，这可通过 以下方法实现 ， ， '1) 加入更多铝基催化剂，即在操作所述方法时，在反应混合物中使用更高 浓度的铝基催化剂；和/或2) 提高反应温度。这当然可能需要比大气压力更大的压力，但这在工业设 备操作中不构成显著问题。如果决定在方法l)和2)之间作出选择，由于催化剂成本以及除去并处理 所产生的铝盐，相信方法2)是优选的。然而，方法l)工业上也可行，并且可 以使用。实际上，在工业操作中可能并且更优选以工业上可行的反应混合物 DPE和/或pb-DPE的进料速率，利用方法1 )和2)的组合，所述反应混合物包 含过量液态溴和铝基催化剂。f0014因此，根据本专利技术制备包括至少约99.0 GC面积百分比十溴二苯基 乙烷(Br,oDPE)并且其余基本由九溴二笨基乙烷(Br9DPE)组成的十溴二苯基乙 烷产物，.其配套条件的一个实例包括使用以下条件1) 在分批溴化中最少约2小时进料时间；2) 向含过量液溴的反应混合物加入金属铝(例如铝箔、铝粉、铝切屑、铝 锉屑等形式)或囟化铝(其中卣素原子为氯和/或溴)(优选为氯化铝或溴化铝)，致 使所述反应混合物中存在至少约2000 ppm铝作为铝基路易丝酸溴化催化剂； 并且3) 在全部溴化反应时间的大部分(如果非全部)时间内，反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备高测定含量反应衍生十溴二苯基乙烷产物的方法，所述方法包括将（ｉ）二苯基乙烷、（ｉｉ）溴数小于约２的部分溴化二苯基乙烷，或（ｉｉｉ）（ｉ）和（ｉｉ）两者，送入反应混合物的液相液面下，所述反应混合物由包括过量液溴和铝基路易丝酸溴化催化剂的组分形成，其中使反应混合物温度、反应混合物过量溴中催化剂浓度和进料时间相互协调制备高测定含量反应衍生十溴二苯基乙烷产物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：邦尼加里麦金尼，
申请(专利权)人：雅宝公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]