本发明专利技术涉及光致聚合的、图案化或未图案化的液晶聚合物，特别是液晶聚合物膜或液晶聚合物网络，其包含式（Ⅰ）的硫醚单元：＊共价键，其将式（Ⅰ）的单元连接到聚合物的其余部分上，其中ＬＣ↑［１］选自液晶残基组，Ｘ↑［１］选自脂肪族有机残基组，和ｎ↑［１］是≥０的整数和ｍ↑［１］是≥０的整数；前提是如果ｎ↑［１］是０，那么ｍ↑［１］＞０，和如果ｍ↑［１］是０，那么ｎ↑［１］＞０；其是在优选以０．１≤氧气≤５０％的量含有氧，更优选以１≤氧气≤２５％的量含有氧的含氧气氛中，最优选在空气中制备的；前提是不包括聚合物分散的液晶。另外，本发明专利技术涉及用于制备本发明专利技术的该光致聚合的液晶聚合物的组合物，制备该液晶聚合物的方法，和其用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及液晶聚合物，其包含上面给出的式(I)的硫醚单元。 优选地，本专利技术涉及上面给出的液晶聚合物，其是在不使用阳离子光引发剂的情况下制备的。 进一步优选的是上面给出的液晶聚合物，其是在不使用排除氧的氧气阻隔层的情况下制备的。 另外优选地，本专利技术涉及上面给出的液晶聚合物，其是使用低UV灯功率和能量制备的。 措辞“含氧气氛”排出了惰性气体气氛。 优选地，本专利技术涉及在上述优先选择和限制内的液晶聚合物，其包含式(Ia)的硫醚单元 *共价键，其将式(Ia)的单元连接到聚合物的其余部分上 (Ia) 其中 LC1，LC2和LCi彼此独立地是液晶残基， 其中 LCi选自下组LC3，LC4，LC5，LC6，LC7和LC8，它们彼此独立地表示液晶残基， X1和X2彼此独立地是脂肪族有机残基，其优选不含反应性碳-碳不饱和度， n1和n2是≥0的整数，优选1-10的整数， r是≥0的整数，优选0-1000的整数， m1，m2和m3彼此独立地是≥0的整数，优选0-10的整数， q是0或1； 前提是，如果q是0，那么LC2和LCi直接彼此连接；和如果n1和n2是0，那么至少一个m1，m2或m3是＞0，和如果m1，m2和m3是0，那么至少一个n1和n2是＞0。 更优选地，本专利技术涉及在上述优先选择和限制内的液晶聚合物，其包含式(Ib)的硫醚单元 *共价键，其将式(Ib)的单元连接到聚合物的其余部分上 (Ib) 其中 LC1，LC2和LCi彼此独立地是液晶残基， 其中 LCi选自下组LC3，LC4，LC5，LC6，LC7和LC8，它们彼此独立地表示液晶残基， Tb选自下组T1，T2，T3，T4，T5和T6，它们彼此独立地是和表示反应性添加剂的残基， X1，X2和X3彼此独立地选自脂肪族有机残基，优选二价或多价有机残基，其优选不含反应性碳-碳不饱和度， n1，n2和n3彼此独立地是≥0的整数，优选1-10的整数， m1，m2，m3和m4彼此独立地是≥0的整数，优选0-10的整数，更优选0-2的整数， q和q1彼此独立地是0或1，和 r和s彼此独立地是0-1000的整数，优选0-500的整数，更优选0-100的整数；最优选“s”是0-10的整数，特别最优选“s”是0-5的整数；和“r”在0-10的范围内； 前提是，如果q是0，那么LC2和LCi直接彼此连接；和如果n1，n2和n3是0，那么至少一个m1，m2，m3和m4大于0，和如果m1，m2，m3和m4是0，那么至少一个n1，n2和n3大于0。 下标r和s的值取决于所述材料，特别是取决于用于制备所述液晶膜的复配物的组成和制备所述液晶聚合物的工艺条件。 优选的是式(Ib)的液晶聚合物， 其中 r和s彼此独立地是0-500的整数，更优选0-100的整数；最优选“s”在0-10的范围内，特别最优选s表示0-5和“r”在0-10的范围内；和/或 n1，n2和n3彼此独立地是0-4的整数，更优选是0，1-2的整数，最优选是1或2。 液晶聚合物优选是液晶性(共)聚合物、弹性体、聚合物凝胶、膜或聚合物网络，更优选是液晶聚合物网络或膜。 术语“光致聚合的”在下面在本专利技术的方法中描述。 术语“液晶残基”、“反应性添加剂残基”和“化合物残基”分别表示在所述液晶聚合物中的所述液晶、反应性添加剂或化合物的聚合形式。 在一个更优选的实施方案中，本专利技术涉及式(I)、(Ia)或(Ib)的液晶聚合物，其中连接至液晶LC1、LC2和/或LCi的硫醚键“-S-”包含连接单元，其选自下面给出的化合物组的化合物残基降冰片烯，乙烯基醚，乙烯基酯，烯丙基醚，烯丙基酯，丙烯基醚，烯丙基三嗪，异氰脲酸烯丙酯，烯烃，丙烯酸酯，不饱和的酯，酰亚胺，马来酰亚胺，甲基丙烯酸酯，丙烯腈，苯乙烯，二烯烃，乙烯基酰胺和炔烃， 并且最优选选自下面给出的组的化合物残基炔烃，烯烃，乙烯基醚，乙烯基酯，烯丙基醚，烯丙基酯，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯， 并且特别最优选选自下面给出的组的化合物残基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。 液晶的残基和反应性添加剂的残基在其非聚合形式具有至少两个可聚合的官能团，特别是两个不饱和的碳-碳键。所述不饱和的碳-碳键优选包含双键和/或三键，更优选包含双键。 优选地，所述液晶的可聚合的官能团包含不饱和的碳-碳键，其优选选自包括如下化合物的化合物组降冰片烯，炔烃，乙烯基醚，乙烯基酯，烯丙基醚，烯丙基酯，丙烯基醚，烯丙基三嗪，异氰脲酸烯丙基酯，烯烃，丙烯酸酯，不饱和的酯，酰亚胺，马来酰亚胺，甲基丙烯酸酯，丙烯腈，苯乙烯，二烯烃和乙烯基酰胺；更优选地，所述具有不饱和碳-碳键的可聚合的官能团选自包括如下化合物的化合物组炔烃，烯烃，乙烯基醚，乙烯基酯，烯丙基醚，烯丙基酯，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；和最优选选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。 在本专利技术的上下文中使用的术语液晶是指具有诱导液晶相行为的能力的材料或化合物，例如包含一个或多个棒形，板形(board-shaped)或圆盘形(disk-shaped)介晶基团。具有棒形或板形基团的液晶化合物在本领域中也被称为calamitic液晶。具有圆盘形基团的液晶化合物在本领域中也被称为discotic液晶。所述包含介晶基团的化合物或材料本身不必须显示液晶相。它们仅在与其它化合物的混合物中或者当所述介晶化合物或材料或它们的混合物被聚合时显示液晶相行为也是可能的。 可在本专利技术中使用的合适的可聚合液晶的实例被公开在例如WO2005/105932，WO 2005/054406，WO 2004/085547，WO 2003/027056，US 2004/0164272，US 6746729，US 6733690，WO 2000/48985，WO2000/07975，WO 2000/04110，WO 2000/05189，WO 99/37735，US6395351，US 5700393，US 5851424和US 5650534中。 在本专利技术的上下文中使用的术语“脂肪族的有机残基”涉及多元硫醇的有机残基，在下面给出的含义和优先选择范围内。 在本专利技术的上下文中，术语“脂肪族的”包括直链和支化的烃以及饱和和不饱和的基团，其中至少一个碳、氢和/或氢碳可以被杂原子如N，S，O，OOC，COO，OCO，OCOO，OOCO，CO等替代。可能的取代基包括烷基，芳基环烷基，以及氨基，氰基，环氧，卤素，羟基，硝基，氧代等。可以代替碳原子的可能的杂原子包括氮、氧和硫。在氮的情况下，可以被基团如烷基、芳基和环烷基进一步取代。同样地，本文中使用的术语“烷基”和“亚烷基”包括直链或支化的基团，以及饱和的和不饱和的基团。 在本专利技术的上下文中，合适的多元硫醇可以是本领域中已知的那些多元硫醇中的任何一种。作为多元硫醇，可以使用包含每分子具有两个或更多个硫醇基团的分子的任何化合物。所述多元硫醇具有在约50-约20,000的范围内的分子量。 优选地，多元硫醇是单体脂肪族多元硫醇、低聚物多元硫醇和聚合物多元硫醇。 优选的多元硫醇涉及二-，三-，四-或多官能的硫醇。 优选的聚合物多元硫醇是例如聚本文档来自技高网...
【技术保护点】
光致聚合的、图案化或未图案化的液晶聚合物，其包含式（Ⅰ）的硫醚单元 ＊＊＊ （Ⅰ） ＊共价键，其将式（Ⅰ）的单元连接到聚合物的其余部分上 其中 ＬＣ↑［１］选自液晶残基组， Ｘ↑［１］选自脂肪族有机残基组，和 ｎ↑［ １］是≥０的整数和 ｍ↑［１］是≥０的整数； 前提是如果ｎ↑［１］是０，那么ｍ↑［１］＞０，和如果ｍ↑［１］是０，那么ｎ↑［１］＞０；和 其是在含氧气氛中制备的； 前提是不包括聚合物分散的液晶。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：P施图德，I布里，T巴舍尔斯，H塞伯勒，G马克，S图古卢，
申请(专利权)人：罗利克有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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