具有低硬度和低光泽度的聚烯烃组合物制造技术

技术编号:5486335 阅读:142 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种聚烯烃组合物,所述聚烯烃组合物包含:A)20-35%重量的丙烯均聚物或丙烯与至多8%重量的一种或多种共聚单体的共聚物;B)65-80%重量的乙烯和(i)丙烯或(ii)CH↓[2]=CHR α-烯烃或(iii)其组合的共聚物,其中R为2-8个碳的烷基,任选含有少量包含40至小于54%重量的乙烯的二烯;其中共聚物组分(B)的含量B与室温下溶于二甲苯中的级分XS均基于(A)+(B)的总重量计算,其重量比B/XS为1.25或更小。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有低硬度和低光泽度的聚烯烃组合物本专利技术涉及具有低硬度和低光泽度的聚烯烃组合物及其制备方法。已知人们可通过丙烯(任选包含少量烯烃共聚单体)、然后是乙烯/丙烯或乙烯/a-烯烃混合物的顺序聚合,得到在保持良好热塑性行为的同时具有弹性性能的聚烯烃组合物(即可使用与热塑性聚合物相同的技水将其转化为成品)。将基于负载于氯化镁上的卤化4太化合物的催化剂用于此目的。 已知由于聚烯烃典型的有价值的性质(例如化学惰性、机械性能和无毒性)等原因,对该类型组合物的实际兴趣不断增长,因此本领域不断努力以扩展所迷组合物在许多不同领域的使用。欧洲公开的专利申请400333描述了通过顺序聚合获得的弹塑性聚烯烃组合物,所述聚烯经組合物包含A) 10-60重量份的丙烯的结晶聚合物或共聚物;B) 10-40重量份的包含乙烯、室温下不溶于二甲苯的聚合物级分;C) 30-60重量份的室温下溶于二甲苯且包含40-60%重量乙埽的 乙烯/丙烯共聚物级分。所述组合物柔韧且具有有价值的弹性性能,这由与良好的永久变 形值关联的低挠曲模量值(低于700MPa且通常高于200MPa)所证实, 但不具有特别好的硬度值和光学性质,尤其是在光泽度值方面,另一 方面,对于例如挤出片材、热成型、汽车表层、吹塑、薄膜的用途而 言,应优选光泽度值在10至40之间,所述光泽度值在挤出片材上测 定,其与200MPa或更低的挠曲模量值和低的硬度(邵氏)值关联。另一方面,在欧洲公开的专利申请472946中显示通过降低二甲 苯可溶的级分C)并因此降低总的乙烯/丙烯弹性共聚物级分的乙烯含量,可能改善挠曲模量和硬度间的平衡。但在这种情况下光泽度值还 是太高,这将在以下实施例中示出。因此,需要柔韧的(即具有较低挠曲模量值)、软的(即具有较低硬 度值)且也具有低的光泽度值的弹塑性聚烯烃组合物。为了满足该需求,本专利技术提供了一种聚烯烃组合物,所述聚烯烃組合物包舍A) 20-35%重量、优选23-33%重量的丙烯均聚物或丙烯与一种或 多种选自乙烯和CH2-CHR a-烯烃的共聚单体的共聚物或所述聚合物 的组合,其中R为2-8个碳的烷基,该共聚物包含至多8%重量的一 种或多种共聚单体;B) 65-80%重量、优选67-77°/。重量的乙烯和(i)丙烯或(ii)CH2-CHR a-烯烃或(iii)其组合的共聚物,其中R为2-8个碳的烷基,任选含有少 量包含40至小于54%重量、优选40至52%重量的乙烯的二烯;其中共聚物组分(B)的含量B与室温(约25。C)下溶于二甲苯中的 级分XS均基于(A)+(B)的总重量计算,其重量比B/XS为1.25或更小, 优选1.20或更小,特别为1.25至0.70或1.20至0.70。共聚合的乙烯的总量优选为20%重量至50%重量,更优选25%重 量至45%重量,尤其是25%重量至40%重量。本专利技术组合物的其他优选的特征为-光泽度值等于或小于15%,更优选等于或小于10%,尤其是等 于或小于7%;-邵氏A值等于或小于90,更优选等于或小于85;-邵氏D值等于或小于35,尤其是35至15;-根据ASTM-D 1238、条件L(23(TC, 2.16kg载荷)测定的MFR 值为0.01至10g/10分钟,更优选0.05至5g/10分钟;-根据ASTM-D 1238、条件L测定的組分(A)的MFR值等于或大 于2g/10分钟,更优选等于或大于3g/10分钟;-挠曲模量等于或小于200MPa,更优选等于或小于20MPa;-断裂应力4-15MPa;-断裂伸长率大于550%重量;-在弯曲lmm厚的板时基本不变白(发白);-室温下溶解于二甲苯中的级分的量(XS)基于(A)+(B)的总重量 计算,为40至70%重量,更优选45至65%重量;-室温下溶于二甲苯中的级分XS与乙烯总含量C2均基于(A)+(B) 的总重量计算,其重量比XS/C2为2.25或更小,更优选2.10或更小, 尤其是2.25至1.6或2.10至1.6;-XS级分的特性粘度小于3dl/g,尤其是2.9至1.5dl/g;-组分(A)的全同立构指数(II)等于或大于90%重量,更优选等于 或大于95%重量。用于制备本专利技术组合物的聚合方法可以连续或间歇方式进行,按照已知技术,在存在下或不存在惰性稀释剂下在液相中操作,或在气 相中操作,或采用混合的液-气技术操作。聚合时间和温度不是关键的且有利地是分别在0.5至5小时和 5(TC至90。C的范围内。可在乙烯或CH2-CHRa-烯烃存在下使丙烯聚合形成组分(A),其 中R为2-8个碳的烷基,例如l-丁烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、1-己 烯和l-辛烯或其组合。可在二烯(共轭或不共轭,例如丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯 和乙叉基-l-降冰片烯)的存在下发生乙烯和丙烯或其他一种或多种a-烯烃(其实例在上文关于组分(A)的描述中给出)或其组合的共聚合从 而形成组分(P)。二烯的存在量通常为相对于(B)重量的0.5至10%。具体而言,可使用在至少两个阶段中进行的顺序聚合方法制备組 合物, 一个或多个阶段用于组分(A)的合成,其他阶段用于组分(B)的 合成。各相继阶段(subsequent stages)中的聚合反应在所得聚合物和用 于前阶段的催化剂的存在下发生。通过采用通常使用的分子量调节剂6(如氢气和ZnEt》进行分子量的调节。可直接在聚合中或通过聚合物的后续降解(通常通过化学降粘进 行)获得高MFR值。在自由基引发剂(例如过氧化物)的存在下进行聚合物的化学降 粘。可用于此目的的自由基引发剂的实例有2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基 过氧)-己烷和过氣化二异丙苯。通过使用合适量的自由基引发剂进行降粘处理,且优选在惰性气氛(例如氮气)中进行。可使用本领域已知的方法、装置和操作条件实 施本方法。降解方法的效果在于之前定义的本专利技术的聚合物组合物的XS级分的特性粘度值下降了。特别优选的是通过对包含相同比例的相同组分(A)和(B)(即上文 所述的组分和比例)但XS级分的粘度h]为3dl/g或更高的前体组合物 进行降解所得的聚合物组合物,其XS级分的粘度小于3dl/g,尤其 是2.9至1.5dl/g。但XS级分的粘度h]为3dl/g或更高、尤其是3至4dl/g的聚合物 组合物也在本专利技术的范围内。如已提及的,聚合可发生在液相、气相或液-气相中。例如,可在聚合阶段使用液体丙烯作为稀释剂制备组分(A)并且在 随后的共聚合阶段在气相中制备组分(B),除丙烯部分脱气外没有中间 阶段。优选均通过在气相中实施聚合制备组分(A)和(B)。各组分制备的 顺序不是关键的。用于制备組分(A)的一个或多个聚合阶段的反应温度与用于制备 组分(B)的一个或多个聚合阶段的反应温度可相同或不同,用于制备组 分(A)的反应温度通常为4(TC至9(TC,优选50至80°C,用于制备组 分(B)的反应温度为40至70°C。如果在液体单体中进行,单个阶段的压力为与使用的操作温度下7的液体丙烯的蒸气压相仿的压力,该压力通过一种或多种单体和用作 分子量调节剂的氢气的过压修正,并且可能通过少量用于加入催化剂 混合物中的惰性稀释剂的蒸气压修正。如杲在液相中进行,指示的聚合压力可为5至30大气压。两个或更多个阶段本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚烯烃组合物,所述聚烯烃组合物包含: A)20-35%重量的丙烯均聚物或丙烯与一种或多种选自乙烯和CH↓[2]=CHR α-烯烃的共聚单体的共聚物或所述聚合物的组合,其中R为2-8个碳的烷基,该共聚物包含至多8%重量的一种或多种共 聚单体; B)65-80%重量的乙烯和(i)丙烯或(ii)CH↓[2]=CHR α-烯烃或(iii)其组合的共聚物,其中R为2-8个碳的烷基,任选含有少量包含40至小于54%重量乙烯的二烯; 其中共聚物组分(B)的含量B与室温下 溶于二甲苯的级分XS均基于(A)+(B)的总重量计算,其重量比B/XS为1.25或更小。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:P戈伯蒂G佩莱加蒂L巴拉尔迪
申请(专利权)人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司
类型:发明
国别省市:IT[意大利]

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